醋酸合成工艺综述及其展望.docVIP

醋酸合成工艺综述及其展望 1 引 言 1.1醋酸物理性质 食醋的主要成份是醋酸（普通的醋约含6％～8％的醋酸），醋酸又名乙酸，当温度低于它的熔点（16.63℃）时，就凝结成冰状晶体，所以又叫冰醋酸。分子式CH3COOH，常简写为HAc，分子量60。冰醋酸的浓度为17mol/L，一般的醋酸浓度为6mol/L。常见的醋酸是无色透明有刺激性气味的液体，具有腐蚀性，可与水、乙醇、醚互溶。相对密度1.049g/cm3,熔点（冰醋酸）为16.6℃，[wiki]沸点[/wiki]117.9℃。爆炸极限为4～17%。空气中允许浓度25ppm，65mg/m3。 1.2醋酸化学性质 醋酸具有羧酸的典型性质，主要表现在以下方面： ①酸性 醋酸具有明显的酸性，在水溶液里能电离出氢离子，无水则几乎不导电，加水稀释时电离度增大，H+离子浓度也随之加大，但稀释至2mol/L以下则电离度仍徐徐增加，而H+浓度缓缓下降。它是一种弱酸，与碳酸盐反应有二氧化碳生成。醋酸电离常数Ki是1.8×10-5(25℃)，其酸性比碳酸（25℃时第一级Ki是4.3×10-7）强。醋酸具有酸的通性。例如，它能使蓝色石蕊试纸变红；能跟金属反应，也能跟碱、碳酸钠和碳酸氢钠等反应。 CH3COOH+NaOH→CH3COONa+H2O 2CH3COOH+Na2CO3→2CH3COONa+CO2↑+H2O CH3COOH+NaHCO3→CH3COONa+CO2↑+H2O ②酯化反应 醋酸跟乙醇在浓硫酸存在下加热，生成具有香味的醋酸乙酯。 用氧的同位素示踪，可以知道上述酯化反应过程中，醋酸分子中的羟基跟醇分子羟基上的氢原子结合成水，其余部分结合成酯。 酸跟醇作用生成酯和水的反应叫做酯化反应。酯化反应是可逆反应，不仅有机酸能发生酯化反应，而且无机酸如硝酸、硫酸等也能跟醇发生酯化反应。 ③氯化反应：CH3COOH+Cl2→CClH2COOH+HCl ④脱水反应，2分子醋酸脱水生成醋酸酐： 2CH3COOH→（CH3CO）2+H2O 1.3醋酸用途 醋酸按用途又分为工业和食用两种。 醋酸是食醋的重要组成，可生产合成食用醋。用水将乙酸稀释至4-5%浓度，添加各种调味剂而得食用醋。其风味与酿造醋相似。使用时适当稀释，还可用于制作食品香料，酸味剂。 醋酸是重要的有机化工原料之一。主要用于生产醋酸乙烯、醋酐、醋酸纤维素、醋酸酯类、对苯二甲酸、氯气酸和醋酸盐类等。可广泛用于化工、轻工、纺织、医药、印染、橡胶、农药、照相药品、电子、食品等部门,其衍生物多达数百种。[1]醋酸具有羧酸的典型性质，能中和碱金属氢氧化物，能与活泼金属生成盐，这些金属盐都有重要用途。乙酸也可生成各种衍生物，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等，可作为涂料和油漆工业的极好溶剂。乙酸酐与纤维素作用生成的醋酸纤维素可用于制造胶片、喷漆等，还是染料、香料、药物等工业不可缺少的化工原料，并被广泛用做溶剂。同时，作为聚酯工业PTA生产中的溶剂，每年醋酸的消耗量非常大，已是国民经济的一个重要组成部分。 2 醋酸合成工艺 2.1乙醛氧化法 根据乙醛的来源不同，乙醛氧化法又可分为乙炔乙醛法、乙醇乙醛法和乙烯乙醛法。 2.1.1乙炔乙醛法 乙炔乙醛法制醋酸的主要反应式如下： 乙炔法是比较老的方法。该法设备多、流程长、技术落后、能耗高、生产成本高;由于严重的汞污染影响工人身体健康，所以该法基本上已淘汰，国内原有的一套装置，也因此被迫停产。 2.1.2乙醇乙醛法 乙醇乙醛法制醋酸主要反应式如下： 乙醇乙醛法生产醋酸的方法，其主要工艺过程下图所示。 乙醛经蒸发锅蒸发后，进入氧化塔与空气进行氧化反应，在550～600℃下反应生成乙醛蒸气；经冷却后进入乙醛吸收塔，从吸收塔出来的稀乙醛进精馏塔精馏{塔釜的稀酒精经酒精塔精馏后回收再利用；塔顶得99％的浓乙醛进入乙醛氧化塔。在55~65℃下与空气氧化生成醋酸，醋酸溶液经浓缩塔浓缩后，再经醋酸蒸发锅蒸发即得成品醋酸。[2] 虽说此法生产成本高，但因技术较为成熟，建设速度快且建设费用低，但是目前仍能维持生产。但是，乙醇乙醛法不可能解决醋酸的大量需求问题，所以随着低压羰基法的推广应用，此法也将逐步萎缩。 2.1.3乙烯乙醛法 乙烯乙醛法制醋酸的主要反应式如下： 乙烯乙醛法是制醋酸的方法之一，其主要工艺过程下图所示。 乙烯乙醛法是60年代发展起来的醋酸工艺。60%的乙烯进入两个串联的羰基化反应管中。在100～11O℃，98．O～117.6kPa条件下生成乙醛。含乙醛的倦化剂溶液经闪蒸塔泄压后，从塔底出来的倦化剂溶液送入倦化剂再生系统再生。从塔顶蒸出的乙醛溶液经冷却器冷却后进入轻馏分塔，再经精馏塔精馏后得纯乙醛。纯乙醛进入乙醛氧化塔，在55