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材料的差热与热失重分析 热分析历史 1780年英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石 　　灰受热重量变化。 1915年日本的本多光太郎提出“热天平” 概念。 　40年代末商业化电子管式差热分析仪问世。 1964年Watson提出“差示扫描量热”的概念。 热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法。 热分析四大支柱 差热分析、热重分析、 差示扫描量热分析、热机械分析 ——用于研究物质的晶型转变、熔化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。 ——快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度和高聚物的表征及结构性能等。 热重分析（ Thermogravimetric Analysis, TGA） ——是在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。 静态法 　——等压质量变化测定：在程序控制温度下，测量物质在恒定挥发物分压下平衡质量与温度关系的一种方法。 ——等温质量变化测定：在恒温条件下测量物质质量与温度关系的一种方法。 动态法 ——热重分析：在程序升温下，测定物质质量变化与温度 　　　　　　　　的关系。 ——微商热重分析（Derivative Thermogravimetry，DTG）。 　 1、热重分析仪结构 2、热重曲线（TG曲线） ——记录质量变化对温度的关系曲线 ——纵坐标是质量，横坐标为温度或时间 A点至B点温度失重率为： 　　（99.5-50）/100＝49.5% C点至D点温度失重率为： 　　（50-24.5）/100=25.5% 微商热重曲线（DTG曲线） ——表示重量随时间的变化率(dW/dt) ——纵坐标是失重速率 ——横坐标为温度或时间 3、影响TG曲线的因素 （1）浮力及对流的影响 ——浮力影响：573K时浮力约为常温的1/2， 1173K时为1/4左右。 ——热天平内外温差造成的对流会影响称量的精确度。 ——浮力和对流引起热重曲线的基线漂移 (2)试样盘的影响  试样盘的影响包括盘的大小形状和材料的性质等。 (3) 挥发物冷凝的影响  (4)温度测量上的误差  (5)升温速率的影响  （7）试样因素 ——试样用量、粒度、热性质及装填方式等。 ——用量大，因吸、放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。 ——粒度细，反应速率快，反应起始和终止温度降低，反应区间变窄。粒度粗则反应较慢，反应滞后。 ——装填紧密，试样颗粒间接触好，利于热传导，但不利于扩散或气体。要求装填薄而均匀。 4、热重分析的应用 （1）材料成分测定 （2）材料中挥发性物质的测定 （3）材料的热稳定性和热老化寿命的研究 （3）材料的热稳定性和热老化寿命的研究 三、差热分析 差热分析（Differential Thermal Analysis，DTA） 是在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 参比物： 热容与试样相近而在测试条件下不产生 任何热效应的惰性物质 差热分析原理 差热分析仪 （1）加热炉 炉内有均匀温度区，使试样均匀受热； 程序控温，以一定速率均匀升（降）温，控制精度高； 电炉热容量小，便于调节升、降温速度； 炉子的线圈无感应现象，避免对热电偶电流干扰； 炉子体积小、重量轻，便于操作和维修； 使用温度上限1100℃以上，最高可达1800 ℃ 。 （2）试样容器 容纳粉末状样品 在耐高温条件下选择传导性好的材料 耐火材料：镍（1300K）、刚玉（1300K）等 样品坩埚：陶瓷材料、石英质、刚玉质和钼、铂、钨等 （3）热电偶 产生较高温差电动势，随温度成线性关系的变化； 能测定较的温度，测温范围宽，长期使用无物理、化学变化，高温下耐氧化、耐腐蚀； 比电阻小、导热系数大； 电阻温度系数和热容系数较小； 足够的机械强度，价格适宜。 铜-康铜（350℃/500 ℃ ）、铁-康铜（600/800 ℃ ） 镍铬-镍铝（1000/1300 ℃ ）、铂-铂铑(1300/1600 ℃ ) 铱-铱铑（1800/2000 ℃ ） （4）温度控制