有机波普第三章核磁共振描述.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (2)、裂分峰的强度等于二项式展开项的系数 ( a + b)n n:参与偶合的质子的数目 n 峰的强度 1 1 2 1 ： 2 ： 1 3 1 ： 3 ： 3 ： 1 4 1 ： 4 ： 6 ： 4 ： 1 * △ν与所用仪器有关，用低分辨率仪器 测定得到的高级谱，用高分辨率仪器测 定就可能成为一级谱。 遵循此规律的谱叫“初级谱”或“一级谱” 时，峰的裂分数目及强度 遵循(n + 1)及( a + b)n 规律 △ν：相互邻近氢化学位移的差值 * 3.4.5 化学等价质子与磁等价质子 1 、化学等价质子：具有相同化学位移的质子叫化学等价（性）质子。 吸收峰的数目等于分子中不等性质子的数 目；换言之：有多少组吸收峰就表示分子中有多少种不同类型的质子。 一组峰 一组峰 一组峰 * 两组峰 两组峰 两组峰 四组峰 三组峰 * 2 、磁等价质子：化学环境相同、化学位移相同, 并且对组外任何一个质子 ( 原子核) 的偶合作用都相同的一组质子叫磁等价质子。 甲基氢是化学等价质子，但不是磁等价质子。所有的磁等价质子都是化学等价质子，而化学等价质子不一定是磁等价质子。 例: 顺式偶合≠反式偶合 两组峰 * 磁等价质子: 对组外其它任何核都只有一种偶合 常数的一组质子叫磁等价质子。 3.4.6 自旋偶合的限度与判定 一）、自旋偶合的限度 1 、自旋偶合只发生在相互邻近的不等性质子之间，等性质子之间不发生偶合。 CH3-CH3 无偶合只有一个单峰 CH3CH2Cl 有偶合产生两组峰 * 2、 当偶合作用通过单键传递，超过三个单键时（ J ≈ 0 ），则偶合作用不发生。 有偶合 无偶合 无偶合 * 3 、同碳原子上的氢化学环境不同时也可发生偶合 Ha与 Hb 之间有偶合 当单键之间插入双键时（共轭双键或累积双键） 可以发生远程偶合 Hc 与Ha和 Hb 之间也有偶合。 * 4 、醇羟基氢在通常条件下不发生裂分，只显 示一个单峰。 Ha与Hb之间无偶合， Hb与Hc之间有偶合。 由于醇分子之间羟基质子进行快速交换，上混合物的 NMR 谱中只能得到一种羟基氢的吸收峰只有当醇的纯度很高的情况下羟基质子才会产生裂分。。 * * 二）、自旋偶合的判定 1 、相互偶合的两组质子其偶合常数相等： Jab =Jba * （ 2 ）、裂分峰的形状 相互裂分的两组峰为内高外低彼此相靠 * 乙酸乙酯的 NMR谱图 * 第五节 1 H NMR 谱图的解析 1 H1 NMR 谱可以给出如下信息： 1 、峰的数目：分子中有多少种不同类型的氢。 2 、峰的位置：分子中氢的类别。 3 、峰的强度：每种氢的数目。 4 、峰的裂分数目：邻近碳上氢原子的个数。 * 质子数目的确定: 积分曲线法 依据：吸收峰的面积与产生吸收的质子数目 成正比。积分曲线的高度之比等于每组峰的 质子数目之比 积分曲线法： 各组质子峰积分曲线的高度之和除以 质子的总数，得到每个质子所占有的积分 曲线高度，用其除每组积分曲线的高度， 就得到每组峰质子的数目。 * 2 3 4 H 6 H （ 2+3 ）÷ 10=0.5 2 ÷ 0.5=4 （ H ） 3 ÷ 0.5=6 （ H ） * 溴乙烷的NMR谱图 C2H5Br * 1,1-二溴乙烷的NMR谱图 C2H4Br2 * 5 H 1 H 3 H α-溴乙苯的NMR谱图 * 分子式：C3H3Cl5 * 化合物C9H12O的NMR谱图 5Ｈ 2Ｈ 2Ｈ 3Ｈ * 4Ｈ 6Ｈ * 3-丁炔-2-醇的NMR谱图 * 4Ｈ 4Ｈ 2Ｈ * * * * * * * * 根据 NMR 的条件: 似乎所有的氢核都应在相同的磁场强度下发生共振，事实不是如此，我们来看用低分辨率的核磁共振仪对乙醚分子所做的 NMR 图： 3.2.1 化学位移产生的原因 第二节 化学位移（Chemical Shift） 乙醚的低分辨率 NMR 谱 感应磁场对 质子的屏蔽 作用 质子外围的电子云