汪小兰有机化学(第四版)5范例.ppt

* 第五章 旋光异构 对映异构的基本概念 含两个手性碳原子的化合物 不含手性碳原子的化合物的旋光异构 旋光异构体的性质 不对称合成、立体选择反应与立体专一反应 5-1 对映异构的基本概念 一、偏振光和偏振面 光是一种电磁波，光波振动方向与光波前进方向垂直。 偏振光：只在一个平面上振动的光。又叫极化光。 偏振面：偏振光振动方向与其前进方向所构成的平面。 普通光 偏振光 尼科尔棱镜 晶轴平行 旋光性物质：具有旋光性的物质。也叫光活性物质。 旋光性：能使偏振光的振动面旋转的性质。 右旋物质：能使偏振光的偏振面向右旋的物质。 左旋物质：能使偏振光的偏振面向左旋的物质。 偏振光 α 旋转后的偏振光 旋光性物质 检测偏振光偏振面的旋转可用旋光仪。（旋光度和旋光方向） 起偏镜 （尼科尔棱镜） 盛液管 检偏镜 （尼科尔棱镜） 比旋光度：将浓度为1g/ml的溶液放在1分米长的盛液管中所 测得的旋光度。 在一定条件下，旋光性物质的比旋光度是一常数。 “＋”：右旋。“－”：左旋。 二、旋光度和比旋光度 α α：旋光度 [α] ：比旋光度 λ t t：温度 λ：光源的波长（常用钠光灯，5893?） l：长度（分米）。 c：浓度（g/ml）(纯溶液,则为密度d) 三、 分子的手性和旋光性、手性碳原子 乳酸（α-羟基丙酸）： 右旋乳酸（肌肉中） 左旋乳酸（葡萄糖发酵） 对映异构体：其它性质都相同而旋光性不同的异构体。 这种现象叫对映异构。 手性：手是不能与自身镜象相叠合的。 一个物质如果与自身镜象不能叠合，就叫做具有手性。 手性分子：不能与镜象叠合的分子。 非手性分子：能与镜象叠合的分子。 互为镜像关系 镜 H COOH OH H CH3 CH3 H COOH OH (R)-(-)-乳酸 (S)-(+)-乳酸 一般说来 具有手性的分子都有旋光性； 从分子的内部结构来说，手性与分子的对称性有关。 { 对称面 对称中心 对称性 若一个分子中没有上述任何一种对称因素，这种分子就叫不对称分子。 不对称分子就有手性 反-1，2-二氯乙烯 对称面 二氯甲烷 对称面 对称性分子--------无手性、无旋光活性 1、对称面 ：一个平面可以把分子分割成两部分。 2、对称中心 ：若分子中有一点Ｐ，通过Ｐ点画任何直线，在离Ｐ等距离的线段两端有相同的原子或原子团，则点Ｐ称为对称中心。 例：反-1,3-二氟-2,4-二氯环丁烷有对称中心： * * * * * 手性碳原子：与四个不同基团相连的碳原子。 又叫不对称碳原子。用C*表示。 四、对映体、外消旋体、投影式 1. 对映体 两种构型互为实物与镜象的关系。一个为右旋体,一个为左旋体. 非常相似 互为镜像关系 镜 H COOH OH H CH3 不能重合 CH3 H COOH OH 对映体旋光性相反，其他物理性质相同。 2. 外消旋体 由等量的对映体相混合而形成的混合物。 没有旋光性。 3. 投影式 费歇尔(Fischer)投影式的写法： （1）将不对称碳原子位于纸平面上； （2）以横线表示两个在纸平面前方的原子或基团； （3）以竖线表示两个在纸平面后面的原子或基团。 用投影式表示时，如果旋转90°或270°，则变成其对映体。 旋转180°构型不变。 CH3 H COOH OH 投影式 ≠ H OH COOH CH3 H OH CH3 COOH 透视式 C、CH3、COOH共平面 用透视式表示构型 五、相对构型和绝对构型及其表示方法 D，L构型表示法： 人为规定甘油醛的构型，并以其作为参考标准。 构型与D-甘油醛相当的，叫D-型；与L-甘油醛相当的，叫L-型。由此确定出的构型叫相对构型。 D、L只表示构型，不表示旋光方向。 物质的旋光性与它的构型无固定关系。 即D-构型既可以是右旋的，又可为左旋的。 相对构型的局限性： 有些化合物很难与甘油醛联系起来。 有些容易引起混乱。 R、S命名法： 确定手性碳原子所连接的四个原子或基团的大小顺序。 最小的原子或基团放在离观察者最远的位置。 其它三原子或基团由大到小如按顺时针方向排列，则为R型。 如按逆时针方向排列，则为S型。 右手螺旋规则 COOH H OH CH3 (S)-(＋)-乳酸 H COOH CH3 OH (R)-(－)-乳酸 COOH H OH CH3 1 2 3 4 CH3