理想气体的内能选编.pptVIP

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质量为56克,温度为27℃的氮气装在容积为10升的密闭绝热容器内,容器以v = 200米/秒的速率做匀速直线运动。若容器突然停止,定向运动的动能全部转化为分子热运动的动能,则平衡后氮气的温度和压强将增大多少? 上页 下页 一个自由质点的位置需要三个独立坐标,如 x、y、z来确定,所以这个质点有三个自由度。受到一个约束,自由度就减小一个。 一、自由度的概念:确定一个物体在空间的位置 所需的独立坐标的数目。 能量按自由度均分定理 在讨论分子热运动时,除单原子分子外,一般分子的运动并不限于平动,还有转动和分子内原子的振动。为了确定分子的各种运动形式运动能量的统计规律,需要引入自由度的概念。 物体的自由度: (1)质点的自由度: 在空间自由运动的质点: 在曲面上运动的质点: 质点沿直线或曲线运动: 位置由一个独立坐标确定,自由度 = 1 . 位置由三个独立坐标确定,自由度 = 3 ; 位置由二个独立坐标确定 ,自由度= 2 ; 刚体除平动外还有转动。由于刚体的一般运动可分解为随质心的平动和绕质心轴的转动,所以刚体的位置可确定如下: (2)刚体的自由度: a.三个独立坐标 确定其质心的位置; b.用两个独立坐标 确定转轴的方位; (三个方位角中只有两个是独立的 ) c.用一个独立坐标 ,确定刚体绕质心轴转过的角度。 ? ? ? 可见一个自由刚体共6个自由度。其中3个平动自由度,3个转动自由度。当刚体的运动受到某种限制时,其自由度数将会减少。 二、分子的自由度: (1)单原子分子可看作自由质点。共有3个自由度—— 平动自由度。 (2)刚性双原子分子(忽略原子间的振动)可看成两个保持一定距离的质点。需3个独立坐标确定质心的位置,两个独立坐标确定原子间连线的方位,共5个自由度(3个平动自由度 ,2个转动自由度 ,总自由度为5) 。 (3)非刚性双原子分子(考虑原子间的振动),还要加上一个独立坐标来确定两原子间的距离,所以有6个自由度(3个平动自由度,2个振动自由度,1个振动自由度)。 (5)非刚性多原子分子,若分子由n个原子构成,则这个分子最多有3n个自由度,其中3个属 于平动,3个属于转动,其余3n-6个属于振动。 (4)刚性多原子分子(包括三原子),相当于一个刚体,共六个自由度,三个平动自由度,三个转动自由度。 三、能量均分定理 平衡态下理想气体分子的平均平动动能 分子的每一个平动自由度对应一份相同的平均动能 1.能均分定理: 在温度为T 的平衡态下,分子任何一种运动形式的每个自由度都具有相同的平均动能 以上由平动得出的结论可推广到转动和振动。 注意:能量按自由度均分定理是关于分子热运动动能的统计规律,是对大量分子统计平均的结果。对于个别分子而言,任一瞬时每个自由度的动能不一定相等。 对于单原子分子: 对于刚性双原子分子: 对于刚性多原子分子: 2.分子的平均(总)动能: 若以 t 表示分子的平动自由度;r 表示转动自由度;s 表示振动自由度,则分子的平均总动能为 对于非刚性双原子分子: 3、分子的平均总能量: 可见,温度相同时,不同结构分子的平均动能是不同的,自由度大的分子平均动能较大。但温度相同时,任何结构分子的平均平动能都 相等,都为 在考虑原子间振动的情况下,还要计算平均势能。因分子内原子的微振动可近似视为简谐振动,而简谐振动在一个周期内的平均动能和平均势能是相等的,所以对每一个振 动自由度,分子还有 的平均势能。 所以,分子的平均(总)能量为: 令 对于单原子分子: 对于刚性双原子分子: 对于非刚性双原子分子: 对于刚性多原子分子: 例题. 温度为27℃时,1mol氧气具有多少平动动能?多少转动动能? 解: 四、 理想气体的内能和摩尔热容 (一)理想气体的内能 1、气体的内能: 分子本身具有的能量 (T 的函数) 分子间的相互作用势能 (V 的函数) 热运动动能(平动、转动、振动) 原子间振动势能 原子内部及原子核的能量(不变,不考虑) 所以,气体的内能是T、V 的函数。 2.理想气体的内能:所有

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