电化学钴的精炼选编.pptVIP

钴的电解精炼 成员：张玉枝，范武升，程妮 基本概述 钴是一种高熔点和稳定性良好的磁性硬金属。它的居里点（失去磁性的临界温度点）为1150℃，具永磁性，熔点为1495℃，沸点为2900℃，具耐高温性。它是制造耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要原料，广泛用于航空、 航天、电器、机械制造、化学 和陶瓷工业。因此，它是一种 重要的战略物资。????? 钴金属用途 主要用于制取合金，含有一定量钴的刀具钢可以显著地提高钢的耐磨性和切削性能。钴金属在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛应用。钴还可能用来制造核武器。 1、钴是重要的战略金属—军事工业(制造穿甲弹与防护装甲)、航空工业(发动机) 2、钴是锂离子电池中最重要的金属?(钴占锂离子电池正极材料重量的60% ) 钴资源分布 中国钴矿资源不多，累计探明钴储量 70多万吨，主要伴生在铜、镍、铁矿 中，独立成矿的钴矿物仅占全国保有 储量的4.70％。中国已知钴矿产地150处，分布于24个省(区)，但主要分布在甘肃省(占全国总储量的29.80％)。矿区钴金属储量超过2万吨的只有甘肃金川和青海德尔尼，矿区储量大于1万吨的有河北、四川、海南、新疆四省区。但中国伴生钴矿的品位较低，据对钴储量大于1000吨的58个矿床统计，钴的平均品位仅为0.02％。? 从钴黄铁矿回收钴的流程 钴电极沉积过程中的电极反应 粗钴阳极板的制备 钴电解过程中的主要杂质的行为 钴电解精炼主要技术条件的控制 钴电解精炼的主要设备 钴电解精炼的阳极净化 钴电极沉积过程中的电极反应 钴的电解分为可溶阳极电解(简称电解精炼)和不溶阳极电解沉积(简称电积)。 1.阴极反应 钴电积的阴极是钛板作阴极在种板槽电解制得的始极片。在阴极上主要发生钴离子放电反应，析出金属钴： 钴是负电性金属，较氢的标准电极电位负。氢离子在钴阴极上放电也成为可能，其反应为： 2. 阳极反应 电积过程采用不溶阳极，阳极材料本身并不发生电化学溶解反应。不溶阳极的电极反应主要是电解液中的阴离子或阴离子基团等负电荷离子发生放电反应。 钴电积常用的阳极为高纯石墨和表层涂钌的钛板阳极。石墨阳极中的碳在电积过程中有少量粉化散落，使阴极含碳。目前多采用涂钌钛板阳极。对于硫酸盐水溶液电积，也可用铅银阳极。 （1）硫酸盐体系的阳极反应。 溶液中存在氢氧根离子和硫酸根离子可能被氧化，伴随析出氧气： 由于的放电电位低于的放电电位，阳极主要反应时离子放电析出氧气 离子放电也可写成： （2）氯化物体系的阳极反应。在氯化物水溶液中，可能发生的反应为： 氯化物水溶液电积的过程在阳极主要是析出氯气，因为氧离子虽然比氯离子的放电电位低，但实际电积过程中，氧在阳极析出时的超电位比氯气析出的超电位大得多。阳极释放的氯气采用阳极加罩密封，经导管抽入氯气吸收塔，供氯化浸出或制备。 3.钴电积过程的总反应 （1）对于硫酸钴溶液电积总的化学反应： 总的化学反应： （2）对于氯化钴溶液电积 总的化学反应： 由上可见，电积过程的阴极反应与粗金属电解精炼的阴极反应相同，而阳极反应析出氧气或氯气。对于硫酸盐溶液电积，在析出氧的同时还再生硫酸，因此，电积过程生产的含的废电解液或氯气可返浸出过程作浸出剂。 Ⅰ粗钴阳极板的制备 二次沉钴得到的氢氧化钴含水率约为50%，配入少量石油焦，在反射炉中烧结成多孔氧化钴团块；然后与脱硫剂（如）、还原剂（石油焦）及造渣剂一起装入电炉，在高温下熔炼，并插湿木进行还原和搅拌，使铅、锌随蒸汽逸出，锰被造渣，而氧化钴则还原成金属钴，并脱去杂质；浇注得到钴含量超过95%的粗钴阳极板，用于钴的电解精炼。 氢氧化钴 可视为钴氧化物的水合物 在 下，其脱水转化为中间氧化物 ；在还原气氛下进一步脱氧，生成 高温下稳定的 。在反射炉中，由于石油焦的还原作用与其中的碳发生下列反应： 因此，烧结块中可见瘤状的单体金属钴。 反射炉焙烧的目的有四个： （1）氢氧化钴粉末粒度很细，入炉时飞扬损失很大，而烧结成块后大大减少了钴的扬尘损失； （2）使氢氧化钴脱水、分解，转变为氧化钴，并烧结成多孔的团块，提高了炉料的透气性； （3）石油焦的加入使氧化钴成为半还原状态； （4）高温下氢氧化钴分解、脱水，并脱出部分硫