燃烧合成法1选编.pptVIP

2.3影响燃烧过程的试验参数 a）反应物压坯密度、颗粒尺寸； b）超声波； c）离心力； d）电磁场； e）微重力； f）样品尺寸等。 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 2.4 点火 自蔓延高温合成的燃烧过程是强烈的自维持放热反应的过程，从无化学反应向稳定的自维持强烈放热反应状态的过渡过程称为着火过程，相反，从强烈的放热反应向无反应状况称作熄火过程。 着火方式主要有： 化学自然； 热自然； 点燃。 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 2.4.1 SHS点火方法 燃烧波点火 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 辐射点火 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 激光点火 电火花点火 热爆点火 微波点火 电热爆点火 化学点火 机械点火 利用高压放电产生的电火花点燃SHS体系 指以恒定的加热速率加热整个样品，加热到一定温度后系统发生热爆，整体被点燃 将待点燃的体系与活性气体或液体组元与待点燃体系中的某些组元发生化学反应，在接触面放出大量的热点燃体系的主要反应 机械冲击局部产生高热点燃反应，放热体系的机械合金化合成过程中即以这种方式点火 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 2.5 绝热燃烧温度的意义与计算 绝热燃烧温度是反应的放热使体系能达到的最高温度，是描述SHS反应特征的最重要的热力学参数。 可对燃烧反应能否自我维持提供依据，即判断体系能否发生反应，反应的趋势，反应发生后能否自我维持，以及反应的放热能否使产物熔化或汽化等，而且还可以对燃烧反应产物的状态进行预测，并可为反应体系的成分设计提高依据。 化学反应生成焓?H2980 是一个决定化学反应能否自发进行的重要参量，生成焓大时反应才能自发完成。 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 假定：体系绝热；产物与反应物的比热不随温度变化；反应物按100%化学计量发生反应，且不可逆，当在298K发生反应时，有以下平衡方程： 为常温下物质的摩尔标准生成热，即反应在常温下的热效应； 为各生成物在T温度下的相对焓，ni为反应式中生成物的摩尔系数。 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 生成物的相对摩尔焓可以表示为： 相变温度Ttr，相变热 ，熔点Tm，熔化热 ， 沸点TB，汽化热 ，Tad为绝热燃烧温度 分别为反应产物的低温固体、高温固态、液态和气态的摩尔热熔 如知生成物的焓变，则可计算出绝热燃烧温度Tad 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 2.6 SHS图 Munir和Sata等受合金相图的启发，提出了SHS图的概念，来区分稳态SHS区、非稳态SHS区，不发生SHS的区域以及热爆区域等。SHS与非SHS边界由Zelduvich判据得到： Tad为反应绝热温度；T0为初始温度；E为反应激活能 f(Tad) ﹤1时为SHS区 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 关于稳态与非稳态SHS的边界，判据为 Tm为反应物的熔点 ?﹥2+51/2时为稳态 第二章 燃烧理论、动力学和热力学 第三章 燃烧化学及化学合成 燃烧合成的目的是借放热反应合成所需的材料。燃烧化学则是研究燃烧过程中的化学反应、反应机制、中间产物和最终产物的形成过程。 传统的供热燃烧是通过燃料和氧化剂发生剧烈的放热化学反应获得热能。例如，碳和氧发生反应，形成CO2，放出热量Q，供热燃烧的反应通式如下： 燃料+氧化剂=产物+热量 燃烧合成是利用燃料和氧化剂的放热反应来合成有用材料。根据燃料和氧化剂的组成课分为： a）元素间的直接合成； b）以无机化合物为反应物的合成； c）以有机化合物为反应物的合成。 3.1元素间的直接合成 3.1.1无气相合成 特点是不出现气相反应物和产物，产物冷却后为固相。主要的影响因素有反应物的浓度比、粒度、料坯相对密度和尺寸等。在无气相合成中，主要包括固-液、固-固和液-液三种反应类型。 第三章 燃烧化学及化学合成 a）固-液反应（C-Ti反应） 第三章 燃烧化学及化学合成 TiC的形成有三种机制：扩散机制，溶解析出机制和存在薄中间相层的溶解析出机制。 第三章 燃烧化学及化学合成 b）固-固反应（C-Ta反应） 固-固反应是通过固相扩散进行的，反应物一旦形成产物层，进一步的反应就依靠反应物原子通过产物层的扩散进行。需满足两个条件才能实现固-固反应：（1）Ta和C的粒径为微米级；（2）反应无颗粒间接触良好。 TaC (固)+CO(气)=TaC (固)+CO2(气) C (固)+CO2(气)=2CO (气) 第三章 燃烧化学及化学合成 c）液-液反应（Ni-Al反应） 反应由三个阶段组成： （1）反应物颗粒熔化； （2）两种液滴熔合为大液滴；