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以葡萄糖为基质发酵丙酸和乙酸的生成比大多在2:1左右。 问题: (1)丙酸杆菌生产丙酸受终产物(丙酸和乙酸)抑制,故难以使产物积累到较高程度,是一条较难进行的代谢途径。 (2)同时由于发酵液中丙酸浓度低,大量副产物存在使产物分离提取较困难。 由于近年来丙酸供不应求,石油价格原因,合成法成本上升,人们对发酵法备受重视,如乳清渗透液、纤维素水解液和其他廉价原料。一批新型有效的发酵工艺和反应器的出现使人们对在不久将来发酵法大规模生产丙酸充满信心。 2.丁酸发酵机制 丁酸发酵是丁酸梭状芽孢杆菌(Clostridium butylricum)所进行的一类发酵,是专性厌氧性发酵。丁酸是其特征性发酵产物。 丁酸型发酵的产物有:丁醇、丙酮、乙醇、CO2、H2、乙酸和丁酸等。 它们利用糖经糖酵解途径产生丙酮酸,由丙酮酸产生乙酰辅酶A缩合进而还原成丁酸。 2分子的丙酮酸产生2分子的乙酰CoA,缩合成乙酰乙酰辅酶A,后者被还原成?-羟丁酰CoA,脱水生成乙烯基乙酰CoA,再还原成丁酰CoA,最后生成丁酸。 丙酮-丁醇梭状芽孢杆菌(Clostridium acetobutylicum)的发酵产物中除丁酸外,有丁醇、丙酮、乙酸、CO2与H2等。 发酵产物丙酮由乙酰乙酸脱羧而生成。丁醇则由丁酸还原而成。 根据发酵产物的不同有丙酮-丁醇发酵;丁醇-异丙醇发酵;丁酸发酵;丙酮-乙醇; 丙酮-丁醇发酵化学反应式如下 2CH3COCOOH 2CH3COSCoA CH3COCH2COSCoA CH3COCH2COSCoA CH3COCH2COOH CH3COCH3 CH3CH2CH2COOH + 2H CH3CH2CH2CHO+H2O CH3CH2CH2CHO + 2H CH3CH2CH2CHOH(丁醇) 六、己酸的发酵机制 浓香型:己酸乙酯和丁酸乙酯; 清香型:乙酸乙酯和乳 酸乙酯; 酱香型:一般认为是4--乙基愈疮木酚; 兼香型:如西凤酒。 己酸乙酯是浓香型大曲酒的主体香气成分,是由已酸和乙醇酯化形成的。己酸的形成属于合成发酵。在发酵过程中,乙醇和乙酸结合生成丁酸,丁酸再与乙醇结合生成己酸。若乙醇和乙酸的比率不同,则丁酸和已酸形成的比率也不同。 乙酸多时主要产物为丁酸: CH3CH2 OH+ CH3COOH→ CH3CH2CH2 COOH+ H2O 乙醇多时主要产物为己酸: 2CH3CH2 OH+ CH3COOH → CH3CH2CH2 CH2CH2 COOH+2 H2O 在乙醇含量远高于乙酸的酒醅(fermenting grains)中,这个过程实际上是及其复杂的代谢过程。 酒醅(fermenting grains):固体发酵法酿造白酒时在窖内发酵的固体物料。 从配料、入窖温度来控制其发酵条件。 在大曲酒发酵过程中,淀粉质原料首先被糖化,然后有己酸菌将糖转化成己酸、乙酸、CO2和H2O 。 己酸与乙醇酯化主要通过酰基辅酶A的形式进行, 如下: CH3CH2CH2 CH2CH2 COOH+ATP+CoASH→ CH3CH2CH2 CH2CH2 COSCoA+AMP+Pi + H2O CH3CH2CH2CH2CH2COSCoA+CH3CH2OH→ CH3CH2CH2CH2CH2 COO C2H5+CoASH 己酸乙酯 但在大曲发酵中,通过上述途径生成的己酸乙酯只是一部分,另一部分则是通过芽孢杆菌利用乙酸乙酯为接受体,加入乙醇生成丁酸乙酯,然后再与乙醇反应生成己酸乙酯: CH3 COO C2H5 +CH3CH2 OH→ CH3CH2CH2 COO C2H5+ H2O CH3CH2CH2COOC2H5+CH3CH2OH→ CH3CH2CH2CH2CH2COO C2H5+ H2O 可以看出,乙醇、乙酸和乙酸乙酯是成香的前体物质,其含量变化会导致酒质量的波动。 七、 沼气发酵机制
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