《物理化学(第五)》第十一复习题答案.pptVIP

复习题11 对于复杂反应，如果有一步放出很多热，大于决速步的活化能，或激发态分子发生反应，生成处于基态的生成物，表观上活化能是负值，所以有负温度系数效应，反应温度升高，速率反而下降。这种反应不多，一般与NO氧化反应有关。 12.某温度时，有一气相一级反应A(g)→2B(g)+C(g)，在恒温、恒容条件下进行。设反应开始时，各物质的浓度分别为a,b,c，气体总压力为p0，经t时间及当A完全分解时的总压力分别为pt和p∞，试推证该分解反应的速率常数为 复习题12 A(g)→2B(g)+C(g) t=0 p0 0 0 p总= p0 t=t pA=p0-p 2p p pt=p0+2p t=∞ 0 2p0 p0 p∞=3p0 r=-dpA/dt=kppA pA=p0-p=1/3p∞-1/2(pt-p0)=1/3P∞-1/2(pt-1/3p∞) =1/2(p∞-pt) 复习题12 复习题12 代入速率方程，进行定积分: 式中k=1/2kp，是表观速率常数。 复习题13 13.已知平行反应A→B和A→C的活化能分别为Ea,1、Ea,2，且Ea,1Ea,2，为提高B的产