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第6章 药物的含量测定方法 学习目标 掌握滴定分析法、紫外-可见分光光度法、高效液相色谱法的应用与计算； 理解滴定分析法、紫外-可见分光光度法、高效液相色谱法的、气相色谱法的原理； 熟悉紫外-可见分光光度计、高效液相色谱仪的基本结构； 了解气相色谱的原理与应用。 药物的含量测定方法包括化学分析法和仪器分析法。化学分析法又包括重量分析法和容量（滴定）分析法；仪器分析法包括紫外-可见分光光度法、红外分光光度法、高效液相色谱法、气相色谱法、电泳法等。 第1节 容量分析法 容量分析法又称滴定分析法，是化学分析中的重要方法之一，在中具有重要的实用价值，占据重要的地位。分析法，是指使用滴定管将已知准确浓度的溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测组分恰好定量反应完全为止，根据的浓度和所消耗的体积，计算出待测组分的含量。滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全这一点，称为“化学计量点”指示剂称为“滴定终点”实际操作中滴定终点与化学计量点不可能恰好重合，它们之间往往存在很小的误差，误差称为“滴定误差”滴定误差的大小，取决于滴定反应和指示剂的性能及量，所以选择适当的指示剂是分析的重要环节。 a.试剂的组成应与它的化学式完全相符； b.试剂纯度应足够高，一般大于99.9%以上， 杂质含量不影响分析的准确度； c.试剂性质稳定； d.试剂按反应式定量进行，应无副反应。 （2）滴定度（T）：即每毫升滴定液相当于被测物质的质量（克或毫克）。 2.滴定液（标准溶液）的配制和标定： （1）直接法：准确称取一定量基准物质，溶解后配成一定体积的溶液，根据物质的质量和体积即可计算出该滴定液的准确浓度。如精制EDTA、K2Cr2O7、优级纯AgNO3的配制。 （2）间接法：很多物质不能直接用来配制标准溶液，但可将其先配制成一种近似于所需浓度的溶液，然后用基准物质来标定其准确浓度。如HCl 、NaOH、KMnO4、Na2S2O3滴定液等。 （3）滴定液的标定：是指根据规定的方法，用基准物质或标准溶液准确测定滴定液浓度的过程。 （4）校正因子（F）：表示滴定液准确浓度与标示浓度的比值。其范围应在1.05～0.95之间，超出该范围应加入适当的溶质或溶剂予以调整，并重新标定。 （5）标定的注意事项： a.操作中所用的天平、滴定管、容量瓶和移液管均应校正合格； b.标定工作应在室温（10℃～30℃）下进行，并记录标定时的温度； c.根据滴定液的消耗量选用适宜的滴定管，盛装滴定液前，先用少量滴定液淋洗三次，盛装滴定液后，应用小烧杯盖住管口； d.标定中的空白试验，是指在不加供试品或以等量溶剂代替供试液的情况下，按同法滴定所得的结果； e.标定工作应由初标者和复标者在相同条件下各做3份平行试验，3份平行试验结果的相对标准偏差（RSD）不得大于0.1%；初标者的平均值和复标者的平均值的相对标准偏差（RSD）也不得大于0.1%；最后结果按初、复标二者的平均值计算，取4位有效数字； f.配制后的滴定液按药典规定的贮藏条件储存，并在瓶外贴上标签，注明滴定液名称、标示浓度、真实浓度或F值、配制和标定日期、标定时的温度、配制者、标定者、复标者等； g.当滴定液标定时间过长（一般不超过3个月）、或标定与使用时的温度超过10℃时，应加温度补偿值或重新进行标定； h.当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，不得使用；倒出剩余的滴定液不得再倒回原瓶，避免污染。 三、滴定的分类 根据滴定反应的方式可分为直接滴定法、间接滴定法；根据反应的类型则分为酸碱滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定、配位滴定、非水滴定等。 按反应方式分类： 直接滴定法用滴定液直接滴定被测物质溶液的方式，是最基本、最常用的滴定方式。如以盐酸滴定液滴定氢氧化钠溶液。 做空白试验时，应扣除空白消耗的体积，即 含量%= 式中：为供试品消耗滴定液的体积（）；为空白试验消耗滴定液的体积（）； 为滴定液浓度校正因子；为滴定度（）； 为供试品的重量（）。 　　 间接滴定法滴定法适用于反应物为固体，或直接滴定反应速度较慢滴定缺乏合适指示剂等类型的反应先使被测物质与一定过量的B1作用，反应完全后，再用另一种滴定液B滴定剩余的B1，由实际消耗的滴定液的量，计算被测物质的含量。　 式中：为供试品消耗滴定液的体积（）； 为空白试验消耗滴定液的体积（）； 为滴定液浓度校正因子； 为滴定度（）； 为供试品的重量（）。 置换滴定法是对于不按确定的反应式进行(伴随有副反应)的反应，可以不直接滴定被测物质，而是先用适当试剂与被测物质反应，使其置换出另一生成物，再用滴定液滴定此生成物，这种方法称为置换滴定法。酸碱滴定法(中和法)是酸碱中和反应来测定物质含量的方法，可用来测定酸、碱、弱酸盐、弱碱盐等。 配位滴定法是以形成稳定配合物的配位反应