精細化学品分析课件完整版.docVIP

第二章 现代分离方法 2.1 色谱法概述 分离科学是自然科学和应用科学的一个重要分支，化学的发展离不开分离科学。 分离方法：物理分离法，化学分离法 物理分离法：以被分离对象所具有的不同物理性质为依据，采用合适的物理手段进行分离 例如：气体扩散法，离心分离法，色谱分离法，过滤，萃取，蒸馏 化学分离法：按被分离对象在化学性质上的差异，通过合适的化学过程使它们获得分离。例如：沉淀和共沉淀，溶剂萃取法，离子交换法 色谱法的发展 1935年，Adams和Holmes,建立离子交换色谱 1938年，建立薄层色谱法 1941年，建立液液分配色谱法 1944年，创立纸色谱法 1952年，产生了气－液色谱法 1953年，发展了气－固色谱法 1959年，提出了大小排阻色谱法 20世纪60年代，高效液相色谱 色谱分离示意图 在色谱法中，将填入玻璃管或不锈钢管内静止不动的一相（固体或液体）称为固定相 ；自上而下运动的一相（一般是气体或液体）称为流动相 ；装有固定相的管子（玻璃管或不锈钢管）称为色谱柱 。 色谱分析方法的分类 按两相状态分类: 固定相、流动相 固定相的两种状态 回转吸附剂 按固定相性质分类: 1、柱色谱 2、纸色谱 3、薄层色谱 4、棒色谱 按分离过程的物理化学原理分类: 1、吸附色谱 : 利用吸附剂表面对不同组分有不同吸附能力进行分离 2、分配色谱: 利用不同组分在两相中具有不同的分配系数进行分离 3、其他色谱法: 离子交换色谱法、反应色谱法、纸上电泳法 2.2 色谱理论 分离原理 在色谱分析中，当流动相携带样品通过色谱的固定相时， 样品分子与固定相分子之间发生相互作用，使样品在 流动相和固定相之间进行分配。与固定相分子作用力越大 的组分向前移动速度越慢，与固定相分子作用力越小的组 分向前移动速度越快，经过一定的距离后，由于反复多次 的分配，使原本性质（沸点、极性等）差异很小的组分 之间也可以得到很好的分离。 色谱流出曲线图 色谱流出曲线图基本参数 1、基线：只有流动相通过检测器所得到的信号，OC 2、峰：流动相含有组分时通过检测器所得到的信号。 （1）峰宽（Wb)峰两侧曲线在拐点作切线而在基线 上相交的线段，IJ （2）峰高（h)峰最高点至峰底的垂直距离，AB （3）半峰宽（Y ?）峰高一半处峰的宽度，GH （4）标准偏差（σ ）0.607倍峰处色谱峰宽的一半， 1/2EF 保留值：是色谱定性分析的主要依据 （1）死时间（tM) （2） 保留时间(tR) （3） 调整保留时间（tRˊ （4）死体积（ VM 色谱柱中未被固定相占据的空隙体积，包括进样器和检测器的空间体积 及从进样器到柱和从柱到检测器的连接管路的体积。 VM = tM * FC FC ：柱压与柱温下校正后的流动相体积流速，ml/min （5）保留体积（ VR ） 从进样开始到试样色谱峰出现最高点时所流过的流动相体积。 VR = tR * FC （6）调整保留体积（ VRˊ ） 扣除了死体积后剩下的保留体积。 VRˊ = VR -VM =(tR - tM )* FC （7）相对保留值（r12 ） 色谱中采用一种物质为标准，其他物质的调整保留值对此标准物质的 调整保留值的比值，称为相对保留值。即 r12 = tR1ˊ/ tR2ˊ= VR1ˊ/ VR2ˊ 下标1表示其他组分，下标2表示被约定的组分 （8）保留指数（I） 国际上公认并广泛使用的定性指标，是以紧接组分的两个正构烷烃为 基准进行计算的： IX=100*[(lg tRXˊ- lg tRnˊ)/ (lg tRn+1ˊ- lg tRnˊ)+ n ] 色谱分析 分离度：R，是色谱柱总分离效率的指标。它表明了两种难分离的组分通过色谱柱后能否被分离，两组分形成的峰距离的远近及色谱柱的柱效率等。 R= (tR2-tR1) / 1/2 (W1+W2)=2 (tR2-tR1)/ (W1+W2) tR2、 tR1分别为组分2 和组分1的保留时间 W1、W2分别为组分1 和组分2的峰宽 R值越大，表明相邻两组分分离得越好。 R1时，两峰会有部分重叠； R＝1时，两峰稍重叠； R1.5时，两峰才能完全分离。 当峰形不对称或两峰稍有重叠时，测量峰底宽度比较困难，可用半峰宽代替。 R = (tR2-tR1)/ (Y1/2(1) + Y1/2(2)) 色谱定性分析 一、利用保留值定性 （1）利用已知物对照定性 在固定相和操作条件不变时，将已知物的保留值与未知物组分的 保留值进行比较。 实例： 某条件下，产品标准样品的tR为3.165m，原料为1.124m （3）利用