化学工艺学之精细化工磺化反应工艺以及十二烷基磺酸钠生产工艺介绍.pptVIP

磺化反应的△H=-170KJ/mol为强烈的放热反应。需要及时移走热量 低温有利于反应平衡向右移动， 抑制副反应产物的产生。 平均气体浓度过小＋摩尔比过大 ------ 反应进行的不完全 平均气体浓度过大＋摩尔比过小 ------容易使副反应增加 因此控制好气体浓度和摩尔比极为重要。 摩尔比的降低和平均气浓的增大均有利于主反应进行，使未磺化物含量降低，活性物含量相应增大。 三氧化硫在进入磺化器之前被干燥的空气稀释至浓度为3%~5%，其目的是为了控制反应速度，减小因为反应速度带来的缺陷。三氧化硫与烷基苯的摩尔比1:1.03~1.05，反应温度控制在25 ℃ ,不超过30 ℃。 将氢氧化钠配成10%的溶液，通入中和器中，将pH控制在7~8，中和器中需要不断地搅拌，且将温度控制在40～50℃。 负载杂多酸催化剂上合成直链烷基苯的动力学研究_朱佐刚------北京化工大学，化学工程 固载化AlCl_3催化剂上重烷基苯的合成及性质研究_李秀媛------大连理工大学 烷基苯磺化的主反应历程如下 : 由于第二个反应速度较慢 ,在磺化反应器中难以完成 ,需要进一步老化 20 ～ 30m in。反应老化时间增大有利于反应进行，但SO3接触时间过长会产生许多副反应。 3、中和反应 经磺化工艺制得的烷基苯磺酸呈酸性，虽具有一定的表面活性，作但为表面活性剂，希望在中性或接近中性的条件下使用，所以烷基苯磺酸需用碱进行中和，生成烷基苯磺酸钠。 4.典型工艺流程 （2）生产用原料 直馏煤油、氢气、苯、无水三氯化铝、三氧化硫、氢氧化钠 （1）生产原理 C10H22CH=CH2+ C12H25 C12H25 +SO3 C12H25 SO3H C12H25 SO3H C12H25 SO3Na （3）工艺流程图 1、磺化器 2、气液分离器 3、循环泵 4、冷却器 5、老化器 6、水化器 7、中和器 8、除雾器 9、吸收塔 A:工艺分析 直馏煤油经脱氢后，十二烯烃和苯由供料泵进入烷化器，再将生成的十二烷基苯（LAB）送入磺化器1，与进入磺化器的三氧化硫（3%~5%），瞬间发生磺化反应，产物经气液分离器2、循环泵3、冷却器4处理之后，部分回到反应器底部，用于磺酸的急冷，部分反应产物被送入老化器5，调整反应保持时间再进入水化器6成酸，最后经中和器7制得烷基苯磺酸钠（LAS）。尾气经除雾器8去酸雾，再经吸收塔9吸收后放空。 B:反应条件 烷基化反应采用三氯化铝为催化剂,反应压力0.6～0.8MPa，温度30～40℃，苯与烯烃的摩尔比约为10。大量过量的苯不但可以减少二烷基苯的生成，还可进行脱烷基反应,使已经生成的二烷基苯重新变成单烷基苯,提高单烷基苯的收率。一般收率多在90％左右。副产物主要是重质烷基苯和聚合物,还有少量的轻质气体。 C:关键设备 磺化反应器是SO3磺化装置中的核心设备，其综合技术质量（如结构、选材、制造和组装等）对磺化（硫酸化）产品质量、设备使用寿命有很大影响。 磺化反应器：降膜式磺化反应器（目前主要采用）或罐式反应器。 降膜式磺化反应器又分为：双膜式磺化反应器和多膜式磺化反应器 多管膜式磺化反应器 多管膜式磺化反应器是由不同数量的单元管组合而成，单元管数量因产量不同而不同。 特点：有机物在呈列管排列的反应管中均匀分配，沿管内壁成膜状下落，与顺流而下的空气-SO3混合气体接触，迅速发生磺化或硫酸化反应，同时放出大量的热，该反应热经壳程循环冷却水除去，保持恒定的反应温度，反应和换热同时完成，反应器的压降小，结构比较简单。 磺化反应总的反应速度主要取决于SO3气体分子至有机液体表面的扩散速度和气体浓度CA。所以，扩散距离、气流速度和液膜分布的均匀程度以及排除反应热的能力等都是影响此反应的重要因素。为此，设计多管膜式磺化反应器的特殊头部结构，以便调整进入反应管的气、液均匀分配，设计合理的冷却方式以有效排除反应热。 磺化器每次运转停车后或发现结焦时，要先用稀碱液再用大量的温水冲洗之后用烷基苯冲淋，最后用压缩空气吹干，冲洗完毕在重新开车前，要进行调整和流量标定，以确保磺化反应器处于良好状态。 双膜式磺化反应器 双膜式磺化反应器是以两个不同直径的圆筒组成同心圆式的环状空间作为反应区间，完成磺化或硫酸化反应和移去部分反应热，其余的反应热则由下面的急冷循环系统除去。