第3章 酸碱解离平衡和沉淀溶解平衡（参考）.ppt

溶解度 S 与溶度积 Ksp的关系 AaBb (s) aAn++ bBm- a S b S Ksp= [An+] a [Bm-] b = (a S) a · (b S) b 沉淀－溶解平衡移动 一. 溶度积规则 反应商J（或离子积 IP ）：离子浓度幂的乘积 J = c (An+ ) a · c (Bm-) b AaBb (s) aAn++ bBm- J = Ksp 溶液饱和。沉淀与溶解达到平衡，既无沉淀析出，也无沉淀溶解； J ＜Ksp 溶液不饱和。沉淀溶解； J ＞Ksp 溶液过饱和。有沉淀析出。 例 判断是否有沉淀生成： (1) 将0.020 mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合； 二. 沉淀的生成: 条件 J ＞Ksp 解: 混合后， [Ca2+] = [C2O42-] = 0.010mol·L-1 J = [Ca2+][C2O42-] = (1.0×10-2)(1.0×10-2) = 1.0×10-4 有沉淀生成 ＞ Ksp (CaC2O4) =2.32×10-9 (2) 在1.0 mol·L-1 CaCl2溶液中通入CO2至饱和。 解：饱和CO2水溶液中 ［CO32-］= Ka2= 4.68×10-11 mol·L-1 J =［Ca2+］［CO32-］ = 1.0×(4.68×10-11) = 4.68×10-11 ＜Ksp (CaCO3) = 2.32×10-9 无CaCO3沉淀析出 1．生成难解离的弱电解质 2、发生氧化还原反应 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 3、生成稳定的配离子 沉淀溶解中的同离子效应： 加入含有相同离子的强电解质而使得难溶电解质的溶解度降低的效应。 应用： (1) 加入相同离子，可降低沉淀溶解度； (2) 加入过量沉淀剂，可使沉淀更完全。 Example: Calculate the solubility of Ag2CrO4 in 0.10 mol·L-1 Na2CrO4. Solution: Ag2CrO4=2Ag+ + CrO42- S 2S S+0.10 Ksp= [Ag+]2 [CrO42-]=4S2(S+0.10) ≈0.40 S2 S=√(Ksp/0.40)=1.7×10-6 mol·L-1 *comparing to the solubility in pure water: S=3√(Ksp/4)= 6.5×10-5 mol·L-1 沉淀溶解中的盐效应： ☆ 两种效应同时存在时常可忽略盐效应 加入一定量的含不同离子的强电解质而使得沉淀溶解度略微增大的效应。 本 章 小 结 1. 酸碱理论的基本内容 2. 缓冲溶液的概念、组成和缓冲原理 Kw = ceq(H3O+) c ceq(OH-) c × 3. 水解离平衡，水的离子积常数： pH = - lg ceq(H3O+) c 4. pH和氢离子浓度的关系: 1.0×10-14 5. 共轭酸碱对中Ka(HB) 与 Kb(B-) 的关系 Ka (HB) · Kb (B-) = Kw pH + pOH = pKw 条件： c (HB) · Ka (HB) 20Kw ， c (HB) / Ka (HB) 400 6. 一元弱酸溶液 H3O+ 离子浓度的计算 　　　　　　　　 ceq(H3O+) = c(HB) · Ka (HB) pH + pOH = 14.0 1.0×10-14 条件：c ( B- ) · Kb ( B- ) 20Kw ， c ( B- ) / Kb ( B- ) 400 7. 一元弱碱溶液 OH-离子浓度的计算 ceq(OH-) 　　　　　　　　 = c (B-) · Kb (B-) 8. 多元弱酸溶液 H3O+ 离子浓度的计算 c · Ka1 20Kw 　　　　　　　 ceq(H3O+) = c Ka1 条件： c / Ka1 400 9. 多元弱碱溶液OH- 浓度的计算 　　　　　　　 ceq(OH-) = c Kb1 条件： c · Kb1 20Kw c / Kb1 400 1