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ch1.2实际气体[优化]
T Tc的恒温线: 均为光滑的曲线,只是在不同的条件下(温度、压力)曲线偏离理想行为(典型双曲线)的程度有所不同。在T Tc的任何温度,压力再大, CO2也不会液化,一直保持气体状态。 * * * 一 实际气体对理想气体的偏差——压缩因子(p23) (compressing factor) §2 实际气体 Actual gas 实际气体的分子间有相互作用力,分子本身也有体积,这就使得实际气体的p、T、V行为偏离理想气体,我们可用压缩因子Z来描述实际气体的行为对理想气体的偏差程度。 压缩因子Z定义式: 讲三点: ⑴ 压缩因子Z是无单位的纯数,它表明了实际气体对理想气体行为的偏差程度。将实际气体的p、T、V 、n的数值代入上式可计算得到Z值。 理想气体Z=1 非理想气体Z ≠1,可大于或小于1 (即不服从理想气体状态方程), Z值与1的偏差愈大,则实际气体愈偏离理想行为。 ⑵ 压缩因子Z的含义 为什么将Z称为压缩因子? 此式说明, Z是相同温度、压力下实际气体的实际体积与理想值的比值。 Z 1,表示实际气体的体积大于理想气体的体积,说明该实际气体不易被压缩; Z 1表示实际气体的体积小于理想气体的体积,说明该实际气体易于被压缩。 Z的大小表明了实际气体被压缩的难易程度,所以将Z称为压缩因子。 Z 1 分子间以吸引力为主 易于被压缩 Z 1 分子间以斥力为主 难于被压缩 ⑶ 实际气体的Z值随气体的种类、压力、温度条件的不同而改变,它反映了分子间作用力的情况。 p→0时 , 任何真实气体的 Z =1 因为这时实际气体趋近于理想气体,分子间无作用力。自学相关内容。 二 实际气体的状态方程(state equation) 范德华方程(p19) 半理论半经验性方程 从理论上考虑了真实气体分子间存在作用力,分子占有体积,从而从两个方面修正了理想气体状态方程,但方程中的参数需根据实验测定。 (主要学习在中压范围常用的方程) (1)压力修正项 (内压力):由于分子间作用力而使1mol的气体的压力被减小的数值。 1mol气体 物质量为n 范德华常数a,表征着分子间作用力的大小,经验常数,物质的特性常数。不同物质的a值可查表。 (2)体积修正项b 由于分子本身占有体积,故使气体分子可自由活动的空间减小。 b :表示1mol真实气体分子占有的体积使分子可自由活动空间的减小值(约是分子体积的四倍) 三 实际气体的液化(to liquefy for actual gas) 实际气体除了其p、T 、V行为偏离理想气体外,与理想气体还有一个重要的不同点——实际气体可以液化,而理想气体则不能。我们知道对实际气体进行降温、加压可使之液化,其道理是: 加压 缩小分子间距离,从而增大分子间的吸引力 降温 减小分子热运动产生的离散倾向 双管齐下,当分子间作用力足以克服分子热运动所产生的离散倾向时,气体则会出现液化现象。 各种气体的液化条件是不相同的,后面我们将以CO2气体为例来进行讨论。在未讨论气体液化之前,我们先讨论一个重要的概念,液体的饱和蒸气压。 1.液体的饱和蒸气压(saturated vapour pressure)(p15) 蒸发速度与凝结速度相等,从宏观上看,气、液相物质之间不再发生转移,我们把这种状态称为达到了气-液两相平衡。 纯液体的饱和蒸气压 处于气液平衡时的气体称为饱和蒸气,液体称为饱和液体,这时饱和蒸气的压力称为该液体在该温度下的饱和蒸气压。 当液体饱和蒸汽压与外界压力相等时,液体沸腾,此时相应的温度称为液体的沸点。将101.325KPa外压下的沸点称为正常沸点。 临界温度 Tc(critical temperature):使气体加压液化所允许的最高温度。 Tc愈高,表明气体愈易液化。 临界压力 pc (critical pressure) : 临界温度下,气体液化所需要的最小压力。 临界摩尔体积Vm,c : 临界点对应的摩尔体积称为临界摩尔体积,它即是临界温度下饱和液体的摩尔体积,也是饱和蒸气的摩尔体积,二者相同。 2.物质的临界参数(critical
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