第十章 气相色谱法[优化].pptVIP

要点 色谱原理 色谱术语 气相色谱分离柱和检测器的选择 历史 1906，俄国植物学家 Tswett 将植物叶子的萃取物倒入填有碳酸钙的直立玻璃管内，加入石油醚使其自由流下，色素中各组分互相分离形成各种不同颜色的谱带。 Tswett 把这种色带叫做：Chromatography 在这一方法中把玻璃管叫作“色谱柱”，碳酸钙叫作“固定相”，纯净的石油醚叫作“流动相”。 毛细管气相色谱柱用的固定液 按极性分类固定液 常用相对极性分类： 规定强极性的?,?’-氧二丙腈的相对极性 P=100； 规定非极性的角鲨烷（异三十烷）的相对极性 P=0； 其他固定液与它们比较，测相对极性。 固定液的选择：相似相溶，考虑极性、酸碱性、氢键作用 We are sad to learn that one of the great separation scientists of our time, Dr. Uwe Neue (Waters Corp), died on December 3, 2010. Through his publications and presentations, especially in column chemistry, Uwe mentored many chromatographers and encouraged them to perform at a higher level. His contributions have, and will continue to have a positive effect on the lives of people through the research in the medical and scientific world that benefits from his work. Uwe leaves a legacy of knowledge that has benefited thousands of chromatographers throughout the world. We can honor his memory by holding to his high standards of scientific integrity and freely sharing our expertise with others. 吸附剂：活性炭和分子筛，氧化铝、硅胶、等 合成固定相：高分子多孔微球、既是担体又起固 定液作用 填充柱和毛细管柱分离硝基苯效果比较 10.3.5　检测器 热导检测器（TCD）：惠斯顿电桥测电导值变化 氢火焰检测器（FID）：色谱柱流出物在氢焰中燃烧形成离子，电场作用下离子流动，检测离子流。 电子俘获检测器（ECD）：X、O、S、P等电负性的物质捕获载气被电离后形成的离子。 火焰光度（FPD）或称硫磷检测器：S、P的有机物燃烧发出特征光波 S：394nm，P：526nm 电源 参比 R1 试样 R2 TCD 检测  ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 待测组分在氢火焰(2100℃)中离子化，两电极之间出现一定量的正负离子。在电场的作用下，正负离子各被相应电极所收集。一定范围内电离的离子与单位时间内进入检测器的待测组分的质量成正比。 FID 只能分析有机物(含碳化合物)，不适于分析惰性气体、空气、水、CO、CO2、CS2、NO、SO2及H2S等。 FID 载气在检测室放射源的作用下，电离产生正离子(N2+)和电子e-，在电场作用下分别向两极运动，形成约10-8A的基流。样品中的电负性元素捕获这些低能电子，产生阴离子(电子捕获)。 这些阴离子和载气电离生成的正离子结合，生成中性化合物，从而使基流降低，产生负信号，形成倒峰。倒峰大小与组分浓度呈正比。 ECD是高选择性检测器，只对电负性强的元素的物质，如含有卤素、S、P、N等的化合物有响应。 ECD 有机含硫化合物在富氢焰中燃烧，首先氧化成SO2，被氢还原成S原子后生成激发态的S2*分子，回到基态时，发射出350～430nm的特征分子光谱，最大发射波长394nm。通过滤光片由光电倍增管接收。 含磷化合物氧化成磷的氧化物，被富氢焰中的H还原成HPO裂片，此裂片被激发后发射出480～600nm的特征分子光谱，最大发射波长为526nm。 FPD 10.4　定性定量分析 10.4.1　定性分析 保留时间的比较，标准加入法 GC与特效检测器联用 ? 10.4.2 　定量分析 外标法即工作曲线法，峰高或峰面积对浓度作图 内标法，通过测量内标物