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高级氧化技术研究进展 　　【摘要】介绍了Fenton及类Fenton氧化法、光催化氧化法、臭氧类氧化法、超声氧化法、电化学氧化法等几种常见的高级氧化技术在水处理领域的发展现状。展望了高级氧化技术今后的主要发展方向。 　　【关键词】高级氧化；废水处理；?OH 　　引 言 　　随着城市和工业的快速发展，进入水体的有机物的数量和种类都急剧增加，造成了水资源的严重污染。利用现有的生物处理方法，对可生化性差、相对分子质量从几千到几万的物质处理较困难，而高级氧化法（Advanced oxidation process，AOPs）可将污染物直接矿化或通过氧化提高污染物的可生化性，能够使绝大部分有机物完全矿化或分解。随着研究的不断深入，高级氧化技术应运而生并有了显著进展。 　　高级氧化技术又称深度氧化技术，是20世纪80年代发展起来的一种用于处理难降解有机污染物的新技术。它通过各种光、声、电、磁等物理化学过程产生大量活性极强的自由基（如?OH），该自由基具有强氧化性，氧化还原电位高达2.80 V，仅次于F2的2.87 V。通过这种强氧化性来降解水中有机物，最终被氧化分解为CO2和H2O。 　　根据所使用的氧化剂及催化条件选取的不同，高级氧化技术通常可以分为以下几类：（1）Fenton及类Fenton氧化法；（2）光催化氧化法；（3）臭氧类氧化法；（4）超声氧化法；（5）电化学氧化法等。 　　1、Fenton及类Fenton氧化法 　　1894年，Fenton发现在酸性溶液中Fe2+和H2O2的混合溶液能迅速氧化苹果酸，该研究为人们分析还原性有机物和选择氧化有机物提供了新的方法。因此把这种体系称为标准Fenton试剂，使用这种试剂的反应称为Fenton反应[1]。Fenton法利用Fe2+和H2O2之间的链反应催化生成?OH自由基，而?OH自由基具有强氧化性，能氧化各种有毒和难降解的有机化合物，以达到去除污染物的目的。 　　传统Fenton法虽然具有氧化速率高等特点，但也存在诸多问题。Fenton法处理废水所需时间长，使用的试剂量多，而且过量的Fe2+将增大处理后废水中的COD并产生二次污染。基于以上原因，人们将紫外光、可见光等引入Fenton体系，并研究采用其它过渡金属替代Fe2+，这些方法可显著增强Fenton试剂对有机物的氧化降解能力，并可减少Fenton试剂的用量，降低处理成本，被统称为类Fenton氧化法。 　　2、光催化氧化法 　　光催化氧化是目前研究较热的一项高级氧化技术。它是在光化学氧化的基础上发展起来的，与光化学法相比，有更强的氧化能力，可使有机污染物更彻底地降解。光催化氧化技术就是利用催化剂来加快反应，其中最重要的催化剂是半导体催化剂。光催化氧化技术使用的催化剂有TiO2、ZnO、WO3、CdS、ZnS、SnO2和Fe3O4等。其中TiO2是目前公认光催化反应中最佳的催化剂，它具有活性高、稳定性好，能够使有机物彻底降解，不产生二次污染等优点，且价格便宜，因而是最常见的光催化产品[2]。 　　Yeber等研究了将TiO2和ZnO 固定在玻璃上光催化降解造纸漂白废水，经过120 min处理后废水的总酚含量减少了85%，TOC 减少了50%，色度可完全去除，处理后残留有机物的毒性比处理前大大减少，高分子有机化合物几乎全部降解。 　　3、臭氧类氧化法 　　臭氧是一种强氧化剂，用于污水处理可有效地消毒、除色、除臭、去除有机物和降低COD等。臭氧氧化法主要是通过两种途径来氧化降解有机物，一是臭氧直接氧化，二是通过形成的羟基自由基而进行自由基氧化。臭氧与有机物反应时速度快，使用方便，不产生二次污染，在污水消毒、除色、除臭、去除有机物和COD方面有很好的效果。 　　单独使用臭氧处理废水存在O3利用率低、氧化能力不足及O3含量低等问题，而且臭氧发生器易损坏，能耗较大，处理成本昂贵，且臭氧氧化反应具有选择性，对某些卤代烃及农药等氧化效果比较差[3]。因此，近年来发展了UV/O3、H2O2/O3、UV/H2O2/O3、TiO2/UV/O3等组合技术，其反应速率和处理效果都优于单独的O3氧化，且能氧化O3单独作用时难以降解的有机物，扩大了该技术处理污染物的范围。 　　4、超声氧化法 　　超声氧化法机理为利用频率范围为6kHz-1MHz的超声波辐射溶液，使溶液产生超声空化，在溶液中形成局部高温高压和生成局部高浓度氧化物?OH和H2O2，并可形成超临界水。超声降解有机物主要是源于超声的高温热解反应、超临界水氧化以及自由基氧化反应。超声氧化法降解条件温和、效率高、适用范围广、无二次污染，是一种清洁和很有发展潜力水处理技术。 　　5、电化学氧化法 　　电化学氧化法主要是通过电极作用产生超氧自由基（?O2）、H2