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自由基与疾病 ——化学与化工学院 魏磊 201200110103 自由基(英语：Free Radical)又称游离基，是指化合物的分子在光热等外界条件下，共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。 在书写时，一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。如氢自由基（H·，即氢原子）、氯自由基（Cl·，即氯原子）、甲基自由基（CH3·）和四甲基哌啶氧自由基等。[1]自由基极易发生反应（如二聚反应、夺氢反应、氧化反应、歧化反应等）。机体氧化反应中产生的有害化合物，具有强氧化性，可损害机体的组织和细胞，进而引起慢性疾病及衰老效应。自由基可以是带正电荷，负电荷或者不带电荷。虽然金属以及它们的离子或者它们的络合物有不成对的电子，但按照常规习惯定义不算是自由基。[2] 除了极个别情况， 大多数的未成对电子形成的自由基都具有较高的化学活性。如果体内含有自由基，被认为会导致退化性疾病和癌症。 自由基反应在燃烧、气体化学、聚合反应、等离子体化学、生物化学和其他各种化学学科中扮演很重要的角色。在化学生物学当中，过氧化物和一氧化氮调节着许多生物过程比如控制血管张力。这样的自由基可以作为一种称为氧化还原信号当中的信使。自由基可被溶剂笼包围。 超氧阴离子自由基（O2-）：超氧阴离子自由基是生物体内最主要的自由基。用EPR仪可以得到O2-的电子顺磁共振波谱。生物体内O2无论是在非酶反应或酶反应中都可以通过接收电子的方式氧化生成O2-，而O2-又可诱导体内超氧化物歧化酶（SOD）使O2-及时得到清除。 羟自由基（?OH）：羟自由基（?OH）化学性质极为活泼，可与多种有机物或无机物反应，反应速度快。在水中寿命极短。采用自旋捕捉法可以间接检测出?OH的存在。在体内有些羟化类药物，醌型抗肿瘤药物及某些生物酶如：黄嘌吟氧化酶、前列腺素合成酶等可以产生?OH，一些物理因素如电离辐射光照等也可产生?OH。加铁离子结合剂如：脱铁酶可以减轻或消除?OH。 脂类过氧化物自由基：脂类不饱和脂肪酸（RH）可以过氧化，在脂类过氧化的过程中产生R?、ROO?等自由基及ROOH。一般认为不饱和脂肪酸不能直接与氧分子发生反应，脂类氧化物可通过活性氧?OH、1O2及Fe2 复合物、臭氧（O3）等引起不饱和脂肪酸的氧化生成R?、RO2?及ROOH。RO2?与RO?均为含氧的有机自由基，化学性质活泼且寿命相对较长，通过测定脂肪酸的丧失量可以了解脂肪酸脂类过氧化程度，谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-Px）可清除脂类过氧化物。 途径一 自由基是无处不在的，自由基对人体攻击的途径是多方面的，既有来自体内的 ，也有来自外界的。当人体中的自由基超过一定的量，并失去控制时，这些自由基就会乱跑乱窜，去攻击细胞膜，去与血清抗蛋白酶发生反应，甚至去跟基因抢电子，对我们的身体造成各种各样的伤害，产生各种各样的疑难杂症。 人类生存的环境中充斥着不计其数的自由基，我们无时无刻不暴露在自由基的包围和进攻中。离我们生活最近的，例如，炒菜时产生的油烟中，就有自由基，这种油烟中的自由基使经常在厨房劳作的家庭妇女中餐大厨肺部疾病和肿瘤的几率远远高于其他人；此外，还有吸烟，吸烟最直接产生自由基。吸烟的过程是一个十分复杂的化学过程，您知道您吸食一只香烟的时候您就象开起了一座小化工厂，它产生了数以千计的化合物，其中除了早在80年代以被认知的焦油和烟碱外，还存在最大最难以控制的就是多种自由基。传统观念认为吸烟对人体的损害来自烟碱（尼古丁），然而，最新研究表明，吸烟中自由基的危害要远远大于烟碱（尼古丁）。吸烟产生的自由基，有的是可以被过滤嘴清除的，但还有很多种自由基不能被传统的过滤方法清除掉，必须采取更科技的手段来对其进行清除和降低。自由基的存活时间仅仅为10秒，但吸入人体后，就会直接或间接损伤细胞膜或直接与基因结合导致细胞转化等，从而引起肺气肿、肺癌、肺间质纤维化等一系列与吸烟有关的疾病。 通过呼吸系统吸入的自由基决不仅仅来自炒菜和吸烟，象汽车尾气、工业生产废气等等环境污染产生的大量自由基也会在人们日常生活运动中被无防备的吸入。 散布在空气中，使用的化妆品中的自由基还会直接攻击人的皮肤，从表皮细胞中抢夺电子，使皮肤失去弹性，粗糙老化产生皱纹。 自由基对人体的攻击，既在最深层引起突变，又在最表层留下痕迹。可以说，人类被包围在自由基的内外夹击中。　 途径二 自由基对人体的攻击既有来自体内的也有来自体外的；既在最深层引起的突变，也在最表层留下痕迹。可以说，人类处于自由基的内外夹击中。例如：在人体低密度脂蛋白简称LDL，当人体内的低密度脂蛋白升高后，在血液流动的过程中，低密度脂蛋白在细胞内皮的作用下进入血管腔内，由于大量自由基的存在，氧化自由基与低密度脂蛋白结合形成氧化型的低密度脂蛋白（Ox-LDL），氧化型的