《创新方案》新课标高考化学总复习知识扫描重点突破讲解：第7章化学反应的方向、限度与速率Word版含答案.docVIP

第1节　化学反应的方向、限度 1．自发过程 (1)含义：在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点： ①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。 ②在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。 2．自发反应 在一定条件下，无需外界帮助就能自发进行的反应。 3．化学反应方向的判据 (1)焓判据：放热过程中体系能量降低，ΔH0，具有自发进行的倾向，但有些吸热反应也可以自发进行，故只用焓变判断反应方向不全面。 (2)熵判据：①熵的大小：同种物质，熵值：气态液态固态；②熵判据：体系的混乱度增加(即熵增)，ΔS0，反应有自发进行的倾向。但有些熵减的过程也能自发进行，故只用熵变来判断反应方向也不全面。 (3)复合判据：在温度、压强一定的条件下，化学反应方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的复合判据为ΔG＝ΔH－TΔS。 ΔH ΔS ΔH－TΔS 反应情况 － ＋ 永远是负值 在任何温度下过程均自发进行 ＋ － 永远是正值 在任何温度下过程均非自发进行 ＋ ＋ 低温为正高温为负 低温时非自发，高温时自发 － － 低温为负高温为正 低温时自发，高温时非自发 角度一　单一判据与自发反应 1．实验证明，多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是(　　) A．所有的放热反应都是自发进行的 B．所有的自发反应都是放热的 C．焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素 D．焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据 解析：选C　焓变是判断反应能否自发进行的一种判据，但不是唯一判据；有些放热反应不是自发反应，有些自发反应是吸热的。 2．下列反应中，熵显著增加的反应是(　　) A．CO(g)＋2H2(g)===CH3OH(g) B．CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑ C．C(s)＋O2(g)===CO2(g) D．2Hg(l)＋O2(g)===2HgO(s) 解析：选B　反应中若生成气体或气体的量增加，都会使混乱度增加，即熵增加。 3．(2016·宿迁期末)下列反应过程中，ΔH0且ΔS0的是(　　) A．NH3(g)＋HCl(g)===NH4Cl(s) B．CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) C．4Al(s)＋3O2(g)===2Al2O3(s) D．HCl(aq)＋NaOH(aq)===NaCl(aq)＋H2O(l) 解析：选B　A是熵减的放热反应；C是熵减的放热反应；D是放热反应。 角度二　复合判据与自发反应 4．已知：(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)＋NH3(g)　 ΔH＝＋74.9 kJ·mol－1。下列说法中正确的是(　　) A．该反应中熵变、焓变都大于0 B．该反应是吸热反应，因此一定不能自发进行 C．碳酸盐分解反应中熵增加，因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行 D．能自发进行的反应一定是放热反应，不能自发进行的反应一定是吸热反应 解析：选A　该反应的ΔH＝＋74.9 kJ·mol－10，因为反应前为固体，反应后有气体生成，所以混乱度增加，熵变大于0，A正确；吸热反应不一定不能自发进行，B错误；熵增加的反应不一定能自发进行，C错误；有些放热反应不能自发进行，如碳的燃烧，而有些吸热反应却能自发进行，如NH4Cl与Ba(OH)2的反应在常温下能自发进行，判断反应能否自发进行要根据ΔH与ΔS综合分析，D错误。 5．分析下列反应在任何温度下均能自发进行的是(　　) A．2N2(g)＋O2(g)===2N2O(g)　ΔH＝＋163 kJ·mol－1 B．Ag(s)＋Cl2(g)===AgCl(s)　ΔH＝－127 kJ·mol－1 C．HgO(s)===Hg(l)＋O2(g)ΔH＝＋91 kJ·mol－1 D．H2O2(l)===O2(g)＋H2O(l)　ΔH＝－98 kJ·mol－1 解析：选D　A项，ΔH0，ΔS0，在任何温度下，ΔH－TΔS0，即任何温度下，反应都不能自发进行；B项，ΔH0，ΔS0，在较低温度下，ΔH－TΔS0，即反应温度不能过高；C项，ΔH0，ΔS0，若使反应自发进行，即ΔH－TΔS0，必须提高温度，即反应只有在较高温度时能自发进行；D项，ΔH0，ΔS0，在任何温度下，ΔH－TΔS0，即在任何温度下反应均能自发进行。 6．已知碳酸钙的分解①CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g)仅在高温下自发进行；氯酸钾的分解②2KClO3(s)===2KCl(s)＋3O2(g)在任何温度下都自发进行，下面有几组焓变数据，其中可能正确的是(　　) A．ΔH1＝－178.32 kJ·mol－1　ΔH2＝－78.3 kJ·mol－1 B．