石墨烯催化材料的应用解析.pptVIP

* 石墨烯催化材料的应用  厉得楼 冯如恒(演讲) 周银辉 张晨 石墨烯简介 1.石墨烯的发展历程 石墨,作为碳的同素异形体，是一种深灰色有金属光泽而不透明的细鳞片状固体。石墨属于混合型晶体，既有原子晶体的性质又有分子晶体的性质。质软，有滑腻感，具有优良的导电性能。熔沸点高。石墨分子中每一个碳原子只与其他三个碳原子以较强的力结合，形成了一种层状的结构，而层与层之间的结合力较小。 石墨烯一直被认为是假设性的结构，无法单独稳定存在，直至2004年，英国曼彻斯特大学物理学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫，成功地在实验中从石墨中分离出石墨烯，而证实它可以单独存在，两人也因“在二维石墨烯材料的开创性实验”为由，共同获得2010年诺贝尔物理学奖。 目前据测试，它具有优异的润滑和保护性能，超薄、非凡的导电、导热性等特性，在机械润滑、海水微生物防腐、超级电容、LFP锂电池、复合材料等领域具有无法比拟的优势，具有极为广阔的应用前景，被誉为21世纪的“材料之王”，已被国家列为“十三五”规划重点新材料。 2. 石墨烯制备方法 化学氧化法：先用强氧化剂（浓硝酸，浓硫酸，铁系氧化剂等）将石墨氧化成氧化石墨，氧化过程即在石墨层间穿插一些含氧官能团，从而加大了石墨层间距，然后经超声处理一段时间之后，就可形成单层或数层氧化石墨烯，再用强还原剂（水合肼等）将氧化石墨烯还原成石墨烯。 化学插层法：通过在石墨层与层之间插入一些分子、离子、原子基团，从而加大石墨的层间距，削弱其层与 层之间的范德华力，然后再剥离石墨层间化合物来制备石墨烯。 石墨烯催化材料的应用 石墨烯由于其大的比表面积、优异的导热、导电以及机械特性，与无机纳米粒子复合能产生性质优异的复合材料。在石墨烯上负载的纳米粒子同时也削弱了其片层之间的π－π作用，从而能够制备高度分散的复合材料。通常，石墨烯基可以和金属、金属氧化物、聚合物、生物材料以及其它碳纳米材料等复合成具有新特性的复合材料，主要有无金属石墨烯基催化剂、石墨烯－金属／金属氧化物催化剂、功能化石墨烯复合物的应用。 1.无金属石墨烯基催化剂 在过去的十年中，人们一直在发展用不含金属的碳基催化剂替代含金属碳基催化剂，同时取得了很大进步。官能化的碳材料（含有氧、氮或其它的表面基团）相比未官能化的碳材料更适合作为催化材料。GO具有丰富的官能团，因此GO在温和条件下也表现出较高的反应活性，而还原氧化石墨烯因还原后缺少足够数量的活性位点，反应活性较弱。 一方面，石墨烯缺陷较少，石墨基底面并不活泼，唯一的活性位点存在于石墨烯片层边缘的不饱和碳原子上。催化活性来源于它边缘上的离域电子，可以催化络合反应。 另一方面，烃的裂化和的脱氢一直使用官能化的碳纳米材料，如碳纳米管，富勒烯等，石墨烯在未来有可能因其独特的优越性而替代这些碳材料。 石墨烯与金属粒子的复合较为常见，在大多数复合材料的文献中，与石墨烯常复合的贵金属纳米粒子包括Au、Pt、Pd、Ag、Ru、Rh和Lr，此外，非贵金属Fe、Cu、Ni、Co等非贵金属也用到了石墨烯－金属的复合材料制备中，下表列出了一些常见石墨烯负载金属的例子，并简介了其负载方法及应用。 2. 石墨烯－金属／金属氧化物催化剂 2.1 石墨烯－金属复合材料 迄今为止已经合成了多种石墨烯基金属氧化物纳米材料，包括与TiO2、ZnO、MnO2、CeO2、Fe3O4、Zn－FeO4、BiWO6等复合形成的石墨烯－金属氧化物材料。下表列出了一些常见石墨烯负载金属氧化物的例子，并简介其负载方法及应用。 2.2 石墨烯－金属氧化物 *