氧化还原反应与氧化还原滴定法--精.pptVIP

第九章 氧化还原反应与氧化还原滴定法 §9-1　基本概念 §9-2　氧化还原方程式的配平 §9-3　电极电势 §9-4　电极电势的应用 §9-5　氧化还原滴定法 §9-6　氧化还原滴定法的应用 二、氧化与还原 在氧化还原反应中，元素的氧化数升高的过程称为 氧化；元素的氧化数降低的过程称为还原。 三、氧化剂和还原剂 在氧化还原反应中，得到电子、氧化数降低的物质 称为氧化剂；失去电子、氧化数升高的物质称为还原 剂。 例如： CuO+H2=Cu+H2O 2KClO3 = 2KCl + 3O2 2Cu+ = Cu + Cu2+ 四、氧化还原半反应和氧化还原电对 在氧化还原反应中，氧化剂（氧化型）在反应过程 中氧化数降低生成氧化数较低的还原型；还原剂（还 原型）在反应过程中氧化数升高转化为氧化数较高的 氧化型。一对氧化型和还原型构成的共轭体系称为氧 化还原电对，可用“氧化型/还原型”表示。 例如： 2Fe3+ + 2I- = Fe2+ +I2 存在Fe3+/Fe2+ I2/I-两个氧化还原电对。 半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间 的共轭关系： 氧化型+ne-= 还原型，每个半反应对应一个电对。 例如： Fe3+/Fe2+ ：Fe3+ + e- → Fe2+ MnO4-/Mn2+ ：MnO4- + 8H+ + 5e- → Mn2+ + 4H2O § 9-3 电极电势 原电池和电极电势 电池电动势和化学反应吉布斯自由能的关系（Eθ与△Gθ的关系） 影响电极电势的因素 一、 原电池 　　 在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生下列氧化还原反应： Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) 在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上还原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。 这个反应同时有热量放出，这是化学能转化为热能的结果。 这一反应可在下列装置中分开进行 盐桥：在U型管中装 满用饱和KCl溶液和 琼胶作成的冻胶。 盐桥的作用：使Cl- 向锌盐方向移动，K+ 向铜盐方向移动，使 Zn盐和Cu盐溶液一直 保持电中性，从而使 电子不断从Zn极流向 Cu极。 正极（铜电极）： Cu2+ + 2e- Cu 负极（锌电极）： Zn Zn2+ + 2e- 原电池的表示方法： (-)Zn|Zn2+ (C1) ‖ Cu2+ (C2)|Cu(+) “|”表示液-固相有一界面； “‖”表示盐桥。 在有气体参加的电池中还要表明气体的压力， 溶液要表明浓度。 例如： （-）Pt|H2(100KPa)|H+(1.0mol?L)‖Cr2O72(10mol?L-1), Cr3+(1.0mol?L-1), H+(1.0?10-2mol?L)|Pt(+) 负极:H2 = 2H+ + 2e- 正极:Cr2O72- +14H+ +6e- 2Cr3++7H2O 总反应:Cr2O72- + 13H2 + 8H+ = 2Cr3+ +7H2O 二、电极电势(φ) 在Cu-Zn原电池中，为什么检流计的指针只偏向一个方向，即电子由Zn传递给Cu2+，而不是从Cu传递给Zn2+？这是因为原电池中Cu电极的电极电势比Zn电极的电极电势更高（或更正）。 电极电势是怎样产生的？是什么原因引起各个电极的电势不同呢？ 1.双电层理论 德国化学家W.H.Nernst在1889年提出“双电层理论”对电极电 势给予了说明。 “双电层理论”认为：金属晶体里有金属阳离子和公共化电子 （金属键）。当把金属放入含有该金属离子的浓溶液时，有两 种反应的倾向存在。 一方面，金属表面构成晶格的金属离子和极性大的H2O分子相互 吸引，从而使金属离子具有一种以水合离子的形式进入金属表 面附近的溶液中的倾向： M Mn+(aq) + ne-， 金属越活泼，溶液越稀，这种倾向就越大。 另一方面，盐溶液中的Mn+(aq)离子又有一种从金属表面获得电 子而沉积在金属表面的倾向： Mn+(aq) + ne- M 金属越不活泼，溶液也越浓，这种倾向就越大。 这两种对立的倾向在一定条件下，建立暂时的平衡： M Mn+(aq) + ne- 金属越活泼，上述平衡向右进行的程度就越大，此时，在极板附近的溶液中有过剩的正电荷，而极板表面上有过剩的负电荷，即在极板表面上形成“双电层”。这样，在金属和盐溶液之间产生了电位差，这种产生在金