氧化还原平衡--精.docVIP

习题 3（氧化还原平衡一） 　 1.K3Fe(CN)6在强酸溶液中能定量地氧化I-为I2，因此可用它作基准物质标定Na2S2O3溶液，试计算 2 mol·L-1 HCl溶液中Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 电对的条件电位.[已知，H3Fe(CN)6是强酸，H4Fe(CN)6=10-2.2,=10-4.2。计算中忽略离子强度影响，以下计算相同。（参考答案） 答：略 2.银还原器（金属银浸于 1 mol·L-1 HCl溶液中）只能还原Fe3+而不能还原Ti(),计算此条件下Ag+/Ag电对的条件电位并加以说明。（参考答案） 答： ???? 3 .计算在 pH 3.0,cEDTA=0.01 mol·L-1 时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。（参考答案） 答： ???? 4 .将等体积的 0.40 mol·L-1 的Fe2+溶液和 0.10 mol·L-1 Ce4+溶液相混合，若溶液中H2SO4浓度为 0.5 mol·L-1,问反应达平衡后,Ce4+的浓度是多少？（参考答案） 答： ???????? 5 .解释下列现象。????a. 将氯水慢慢加入到含有 Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。????b. ( 0.534 V ) (0.159 V)，但是Cu2+却能将I－氧化为I2。????c. 间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2,因而干扰铜的测定,加入NH4HF2两者的干扰均可消除。????d. Fe2+的存在加速 KMnO4氧化 C－的反应。????e. 以KMn04 滴定 C2O42－时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。????f. 于 K2Cr2O7标准溶液中，加入过量 KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液商定至终点时，溶液由蓝变为绿。????g. 以纯铜标定 Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失）又返回到蓝色。 （参考答案） 答：a.酸性条件下氯水中Cl2可将Br－和I－氧化为单质 Br2 和 I2。　　由于 　　所以 I－更易被氧化为I2，I2被CCl4所萃取，使 CCl4层变为紫色。 　　b.这是由于生成了溶解度很小的 CuI 沉淀（pKsp=11.96），溶液 中[Cu2+]极小，Cu2+/Cu+ 电对的电势显著增高，Cu2+成为较强的氧化剂。 　　　　所以，Cu2+能将I－氧化为I2。 　　c.，组成HF-F－ 缓冲体系，pH≈3.2。　　因为 ，[H+] 1 mol·L-1　　所以，。　　而F-能与Fe3+形成络合物，溶液中[Fe3+]大大减小， 。　　因此，Fe3+和AsO43-的氧化能力均下降，不干扰测定。 　　d.这是由于诱导反应所致。KMnO4氧化 Fe2+的过程中形成了一系列的Mn的中间产物：Mn(VI),Mn(V),Mn(IV),Mn(III)，它们均能氧化 Cl-，因而出现了诱导反应。 　　e.KMnO4 与 C2O42-的反应 速度很慢，但Mn(II)可催化该反应。KMnO4 与 C2O42-反应开始时，没有Mn(II)或极少量，故反应速度很慢， KMnO4的红色消失得很慢。随着反应的进行，Mn(II)不断产生，反应将越来越快，所以 KMnO4的红色消失速度由慢到快，此现象即为自动催化反应。 　　f.K2Cr2O7与过量 KI反应，生成I2 和Cr3+（绿色）。加入淀粉，溶液即成蓝色，掩盖了 Cr3+ 的绿色。用 Na2S2O3滴定至终点，I2完全反应，蓝色消失，呈现出 Cr3+的绿色。 　　g.以纯铜标定 Na2S2O3溶液是基于Cu2+与过量KI反应定量析出 I2，然后用Na2S2O3溶液滴定I2。由于CuI沉淀表 面会吸附少量I2，当滴定到达终点后（蓝色消失），吸附在CuI 表面上的 I2 又会与淀粉结合，溶液返回到蓝色。解决的方法是在接近终点时，加入KSCN使CuI 沉 淀转化为溶解度更小、吸附I2的倾向较小的CuSCN。 　　 6.根据标准电势数据，判断下列各论述是否正确：????a. 在卤素离子中，除F－外均能被 Fe3+氧化。????b. 在卤素离子中，只有I－能被Fe3+氧化。????c. 金属锌可以将Ti（Ⅳ）还原至Ti（Ⅲ），金属银却不能。????d. 在酸性介质中，将金属铜置于AgNO3溶液里，可以将Ag+全部还原为金属银。????e. 间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43－都能氧化I－析出I2，因而干扰铜的测定。 （参考答案） 答： 　　a.错误。　　因为，　　而 ，　　所以，在卤素离子中只有I－能被Fe3+氧化，F－、Cl－、Br－均不能被Fe3+氧化。 　　b.正确。见上题。 　　c.正