第8章-溶液与电离平衡1--精.pptVIP

3，酸碱电子论 路易斯酸碱理论：凡能接受电子对的物质是酸，凡能给出电子对的物质是碱。 实质是形成了配位键。 在有机化学中有广泛应用。 碱在水溶液中的解离式（质子论） NH3 + H2O ? NH4+ + OH- Ac- + H2O ? HAc + OH- CO32- + H2O ? HCO3-+ OH- 3、水的自偶电离 水的离子积常数Kw H2O + H2O ? H3O+ + OH? H2O ? H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 K?w水的离子积常数 不同温度时，该常数有变化。 3. 对于一元弱酸，pH值计算 HAc ? H+ + Ac- 起 cA 0 0 平 cA-x x x 在cKa 20 Kw 时，忽略水电离生成的[H+] x2 = karcA - kax 当cA/Ka 500, ，(浓度不低), cA- x ? cA x = [H]+ = [OH] = kw/[H+] ? = [H+]/cA = 例2、计算下列各浓度的HAc溶液的[H]+ 和电离度 （1）0.1 mol dm-3 (2) 1.0 ? 10-5 mol dm-3 Ka= 1.75 × 10-5 解：在cKa 20 Kw 时(酸不弱)，忽略水电离生成的[H+] （1）x2/0.1-x = Ka c/Ka ? 500， 0.1-x ? 0.1 [H]+ ＝ = 1.3 ? 10-3 mol dm-3 ? = 1.3% (2) cA/K 500, 故不能近似计算。 x2/（c-x） = 1.75 ? 10-5 解一元二次方程： x = [H]+ ＝ 7.16 ? 10-6 mol dm-3 ? = 71.6 % 5.同离子效应 6. 酸碱指示剂（P307，表2） 甲基橙是一种有机弱酸（Hin，变色pH范围3.1-4.4），其酸色为红色，碱色为黄色，在水溶液中的电离平衡为： 当[H+] ? 10Ka时，溶液中主要以HIn的形式存在，呈酸色； 当10[H+] ? Ka时，溶液中主要以In-的形式存在，呈碱色； 酸碱指示有一定的变色范围，即为： pH = pKa ? 1 练习P328:1,2,5 首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸或弱碱 一般c酸 /c盐在0.1~10范围内具有缓冲能力，故pH = pKa ?1 选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。 例2． 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 应选择体系NaAc - HAc体系，pKa = 4.74 例3． 欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选择NH3-NH4Cl体系, pKb = 4.74, pH = 9.26 例4 : 缓冲溶液的组成为1.00 mol dm-3的NH3·H2O和1.00 mol dm-3的NH4Cl, 试计算（1）缓冲溶液的pH值； （2）将1.0 mL浓度为1.00 mol dm-3的NaOH溶液加入到50 mL该溶液时引起的pH值变化； （3）将同量的NaOH加入到50 cm3纯水中引起的pH值变化 (2) 在50 mL缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为0.05 mol, 加入NaOH的量为0.001 mol OH－，它将消耗0.001 mol NH4+并生成0.001 mol NH3·H2O，故： NH3·H2O = NH4＋ ＋ OH § 8-4 酸碱中和反应 1、强酸与强碱的中和反应 H+ + OH- = H2O 2、强酸与弱碱的中和反应 实质是弱酸电离平衡的逆反应，平衡常数是弱酸电离常数的倒数. 例： Ac- + H+ = HAc NH3 + H