第9章 氧化还原反应及电化学--精.pptVIP

第9章 氧化还原.电化学 一、教学要求 1．氧化还原反应定义、氧化还原反应方程式的配平（离子—电子法）。 2．原电池的定义及原电池符号、电极电势的意义、标准氢电极、离子浓度、酸度对电极电位的影响（能斯特方程）、条件电极电势、电极电势的应用（方向、强度、程度） 3. 元素电位图及其用途 。 二、氧化值 1970年国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)确定：氧化值（或叫氧化数）是某一元素一个原子的荷电数（形式电荷），这个荷电数可由假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 三、氧化还原方程式的配平 1、配平方法： （离子—电子法）。 配平原则； （1）反应过程中氧化剂所夺得的电子数必须等于还原剂失去的电子数。 （2）反应前后各元素的原子总数相等。 例1：高锰酸钾在酸性介质中与亚硫钠作用生成硫酸锰和硫酸钠，试配平反应方程式（离子—电子法）。 第一步 写出反应物和产物的离子方程式： (问题1：何种物质可写成离子形式？) MnO4- + SO32- +H+→ Mn2+ + SO42- + H2O 第二步 拆成氧化和还原的两个半反应式，并平原子数： 即；还原剂被氧化：SO32- → SO42- 氧化剂被还原；MnO4-→ Mn2+ 第三步 补齐配平两个半反应式（原子个数、电荷数均须配平） （问题2：如何正确配平溶液中氧原子、氢原子？） 对非典型缺氧、多氧问题的处理： 例3：Al + NO3- + OH- ? Al(OH)4- + NH3 + H2O A: Al + 4OH- - 3e ? Al(OH)4- B: NO3- ? NH3 不仅左边确氧，右边还多氢。怎么办？ 有同学这样配： NO3- + 3H2O + 5e? NH3 + 6OH- 也有同学这样配： NO3- + 3H2O + 3 H+ + 8e ? NH3 + 6OH- 还有同学这样配 NO3- + 3H2O +5e ? N+ 6OH- 究竟该怎么配？ 9—2 原电池和电极电位 一．原电池 1．定义 借助于氧化还原反应将化学能直接转变为电能的装置叫做原电池。 2．装置及符号表示法 原电池中有两个极： 流出电子的一个叫负极，流入电子的极叫正极。 在铜锌原电池中： 负极反应为（氧化）： Zn – 2e = Zn2+ 锌极 正极反应为（还原）：Cu2+ + 2e = Cu 铜极 整个原电池的反应为： Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+ 原电池用符号表示如下； 负极写左边，正极写在右边，“∣”表示相界面，“‖”表示盐桥，。 如铜锌电池可如下表示： (－)Zn∣ZnSO4‖CuSO4∣Cu(+) 一般，原电池符号可以这样表示： （-）导电材料∣其他∣离子‖离子∣其他∣导电材料（+） 3.氧化还原电对： 原电池是由2个半电池组成，铜锌电池中锌和硫酸锌溶液为锌半电池，铜和硫酸铜溶液为铜半电池，中间用盐桥相连组成电池。 我们把同一物质两种不同的氧化值组成的一对物质称作一个氧化还原电对,用符号表示时氧化态写在左边还原态写在右边，中间用斜线分开 。 记作：氧化态 / 还原态 如：Cu2+/Cu、Zn2+/ Zn 二、电极电势 1．基本概念 能斯特认为：如将金属M放在它的盐溶液Mn+中,有下面可逆反应： M –ne ? Mn+ 三、影响电极电势的因素——能斯特方程 能斯特方程式可以计算任何时刻电对的电极电势，但书写时要注意： 1、反应式中物质的系数在本方程中是指数； 2、反应式中某物质是固体或纯液体时浓度为1， (若是气体怎么办？若是溶液又怎么办？） 3、H+或OH-作为介质参加反应时，它们的浓度该如何表示？ 4、有H2O参加时，[H2O]不写入。（为什么？） 推论 从能斯特方程式中可以看出： 1.离子浓度（或气体分压）对电极电势值有影响； 2.氧化态物质浓度（或分压增大），电极电势值上升； 3.还原态离子浓度（或分压增大），电极电势值下降； 4.有H+或OH-参加反应时，它们的浓度对电极电势值有较大的影响。 (一)浓度对电极电势的影响 思考题 六、 电动势与△G及Ko的关系 一、 电动势与△G的关系 例1：求[Cu2+] = 0.001mol·L-1时的E Cu2+ / Cu。 氧化态物质浓度减少，电对的电极电势？？？。 例2：求O2的压力为100kpa，pH = 12时