4炔烃和双烯烃[精].pptVIP

和卤素,氢卤酸发生亲电加成--生成两种产物 例1: CH2=CH-CH=CH2+Br2 ?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2 Br Br Br Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 例2: CH2=CH-CH=CH2+HBr ?CH2-CH-CH=CH2 +CH2-CH=CH-CH2 H Br H Br 1,2-加成产物 1,4加成产物 共轭二烯烃的性质 1,2-加成和1,4-加成 第一步:亲电试剂H+的进攻 CH2=CH-CH-CH3 + Br- CH2=CH-CH=CH2+HBr ? (1) C-1加成 CH2=CH-CH2-CH2 + Br- (2) C-2加成 + + 反应历程(以HBr加成为例): (1)的稳定性 看成烯丙基 碳正离子的 取代物 p,?共轭效应—由?键的p轨道和碳正离子中sp2碳原子的空p轨道相互平行且交盖而成的离域效应,叫p,?共轭效应. 在构造式中以箭头表示 ? 电子的离域. 碳正离子(2)不存在这种离域效应,故(1)稳定. 第二步: 溴离子( Br- )加成 Br CH2=CH-CH-CH3 CH2 CH CH-CH3 + Br- ? 1,2-加成产物 CH2-CH=CH-CH3 Br 1,4-加成产物 ?+ ?+ C-2加成 C-4加成 共轭二烯烃的亲电加成产物1,2-加成和1,4-加成产物之比与结构,试剂和反应条件有关. 例如: 1,3-丁二烯与 HBr加成产物 (1) 0℃下反应: 1,2-加成产物占71%, 1,4-加成产物占29% (2) 在40 ℃下反应: 1,2-加成产物占15%, 1,4-加成产物占85% 热力学控制？ 动力学控制？ 产物稳定性？ 反应活化能大小？ 低温下1,2加成为主是由于反应需要的活化能较低. 高温下1,4加成为主是由于1,4加成产物更稳定. 1,4-加成 1,2-加成 丁二烯与HBr亲电加成的反应机理 定义—共轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键的步饱和化合物进行1,4-加成反应,生成环状化合物的反应. 亲双烯体—-在双烯合成中,能和共轭二烯烃反应的重键化合物. 双烯合成--狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应 天然橡胶可看成: 由 单体1,4-加成聚合而成的顺-1,4-聚异戊二烯. 结构如下:(双键上较小的取代基都位于双键同侧) 天然橡胶 异戊二烯 2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯) 以四个碳原子及以下的烃为原料合成： “水”不能少！ 解： 3.20 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物： a. 正庚烷 1,4－庚二烯 1－庚炔 b. 1－己炔 2－己炔 2－甲基戊烷 3.21 完成下列反应式： 定义:分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,它的通式: CnH2n-2 官能团为: -C?C- (1)异构体——从丁炔