5 木脂素[精].pptVIP

2．红外（IR）光谱特征 红外光谱特征区主要显示功能基的信息，木脂素结构中常有的羟基、甲氧基、亚甲二氧基、芳环及内酯环等基团均有相应的吸收峰。 （1）1H-NMR谱特征及应用： a、典型木脂素的质子归属 （1）多数木脂素可得到分子离子峰。 （2）发生苄基裂解，产生相应的碎片离子。 （3）木脂素苷可失去糖基，产生M+-162离 子峰。 苯丙素类思考题： 12、熟悉香豆素远程偶合的特点及偶合常数大小。 13、掌握香豆素母核碳原子的碳谱信息（化学位移、峰形状）。 14、掌握香豆素质谱裂解规律。 15、熟悉含香豆素的重要中药秦皮、前胡等的化学成分及提取分离原理。 16、熟悉木脂素母核组成特征、基本结构类型及重要代表化合物。 17、掌握木脂素的溶解性特点、存在状态。 18、掌握木脂素异构化的原因、环境及意义。 19、掌握木脂素的常规提取、分离方法。 20、掌握木脂素重要显色反应的鉴别特点及鉴别意义。 21、熟悉木脂素紫外、红外光谱特征。 22、熟悉木脂素母核中几种代表性质子的核磁共振氢谱的信息特征。 23、掌握利用氢谱鉴别两种苯代萘内酯型木脂素的 鉴 别特征和原理。 24、掌握利用氢谱鉴别双环氧木脂素两种立体异构 体的鉴别特 征和原理。 25、熟悉木脂素基本母核碳原子碳谱化学位移的大 致范围。 26、了解木脂素质谱裂解规律。 27、熟悉含木脂素的重要中药五味子、连翘的化学 成分及提取分离方法。 （四）显色反应 反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 鉴别意义 异羟 肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 　酚羟基有无 Emerson反应 4-氨基安替比林 红 色 同上 同上 铁氰化钾（OH—） Gibb’s 反应 2，6-二氯苯醌 蓝 色 酚羟基对 6-有无取代 氯亚胺（OH—） 位无取代 香豆素显色反应鉴别特点和意义 　１、荧光：多呈蓝色或紫色荧光，７－羟基香豆 素类有较强兰色荧光，加碱后荧光增 强、颜色变绿，呋喃香豆素类显蓝色 或褐色。 　　 应用：色谱（TLC、PC）检识 三．香豆素的检识 ２、显色反应　　 异羟肟酸铁反应　—　香豆素的内酯环 　　　 三氯化铁反应　—　酚羟基的有无 　　　　 Gibb’s 反应 、 Emerson反应—６-位是 否有取代基 １．红外（IR）光谱 呋喃环（C-H） 3175～3025cm-1 （弱小、尖锐的双峰） 芳环　　　 内酯环 1660～1600cm-1　　1750～1700cm-1（C=O, 最强峰） (三个较强吸收)　　 1270～1220cm-1　( 强吸收峰 ) 1100～1000cm-1　( 强吸收峰 ) 四．香豆素的结构研究 2．紫外（UV）光谱 苯环　274nm (log 4.03)　　　　引入羟基（共轭↑）　　碱液中（羟基解离） ａ－吡喃酮环311nm (log 3.72) 　325nm (log 4.15) 　　　372nm (log 4.23) ３．核磁共振（NMR）谱 （1） 1H-NMR谱特征: ａ－吡喃酮环质子 ３- H (1H, d. J=9.5) δ6.10～6.50 （高场） 4 – H (1H, d. J=9.5) δ7.50～8.20 (低场) 芳环质子 H-8 (1H,d.J=2.0) δ（高场、羟基邻位） H-6 (1H,dd.J=8.0;2.0) δ（高场、羟基邻位） H-5 (1H,d.J=8.0)　δ（低场） 受羰基吸电影响 电子云密度下降（↓） 呋喃环质子(AB系统 ,dd.) δ6.70～7.20 (1H,d.J=2.0～2.5) δ7.50～7.70 (1H,d.J=2.0～2.5) 香豆素类化合物1