$5酸碱滴定-new辩析.ppt

关于PBE的书写规则 1．零水准法（质子参考水准） 零水准物质的选择 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 质子条件式书写方法 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 根据质子得失相等原则列出质子条件式 NaHCO3溶液 参考物质：HCO3-，H2O (NH4)2HPO4溶液 参考物质：NH4+；HPO42-；H2O 思考：一元弱碱的分布分数的计算 多元弱酸 （二）一元弱酸（碱）溶液以C mol/L一元弱酸HA溶液为例： 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 例 题 有效缓冲范围 3．计量点：溶液呈中性 [H+]＝[OH-]＝1.00×10-7mol/L pH＝7.00 极弱酸的滴定 结论： H3BO3 溶液吸收 蛋白质的测定 例 题 2.9.4、磷的测定（自学） 方法 非水滴定 强化滴定 离子交换法 络合强化法 沉淀强化法 氧化还原强化法 例： NH4+ pKa = 9.25，为极弱酸 酚酞指示剂 多元酸滴定 1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）； 2、化学计量点pHsp的计算； 3、指示剂的选择。 Ka1, Ka2 10-2, 10-9 10-2, 10-7 10-2, 10-5 二元酸滴定的可行性判断 用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。 第一突跃小第二突跃大 滴定有两个化学计量点：pHsp1, pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与?pK有关。 cKa1 ? 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 可准确滴定至HA- 第一突跃较大第二突跃较大 第一突跃大第二突跃小 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 10 5 可准确滴定至A2- cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 分步滴定至HA-和 A2- 三、多元弱酸（碱）的滴定 1、多元弱酸分步滴定的可行性判据 1）CKa1 ≥10-8， CKa2≥10-8，Ka1/Ka2 ≥105 第一个质子可以准确滴定，第二个质子不干扰；第二个质子也可以准确滴定，即分步滴定，分步滴定至HA-和 A2-。 2）CKa1 ≥10-8， CKa210-8，Ka1/Ka2 ≥105 第一个质子可以准确滴定，第二个质子不干扰；第二个质子不能准确滴定，可准确滴定至HA-。 3）CKa1 ≥10-8， CKa2≥10-8，Ka1/Ka2 105 两个质子一起滴定，一个突跃，不能分步滴定， 可准确滴定至A2-。 说明： ——质子能不能被滴定，由CKai决定，类似于一元弱酸； ——两个质子能不能分步滴定，决定于相邻Ka的比值； ——C为计量点浓度；一般近似分析判断。 对二元酸滴定为例： 判断能否准确滴定，根据： 判断能否准确分步滴定，根据： 氢氧化钠溶液滴定H2A - 2 A - HA ) ( 看作碱 2 sp 时产物： ) ( 看作酸式盐 1 sp 时产物： 则 ， ， 若 ， 若 ， 则 [H+]= Ka1(Ka2 c＋Kw) Ka1+ c 2、滴定曲线 以0.1000mol/L NaOH滴定20.00ml0.1000 mol/L H3PO4为例 pH为4.70 选甲基橙为指示剂，红色变黄色为终点；或用甲基红为指示剂。 1）CKa1 ≥10-8，Ka1/Ka2 ≥105 可准确滴定第一个质子 第一计量点：H2PO4— 两性物质 pH=4.70 2） CKa2 ≈10-8，Ka2/Ka3 ≥105 放宽要求第二个质子可以滴定 第二计量点：HPO42- 两性物质 pHsp2为9.66 ，可选酚酞指示剂，微红色为终点；或用 百里酚酞（变色点pH≈10），无色变浅蓝色为终点。 第三个质子不能直接滴定。 pH=9.66 指示剂的选择 9.66 4.71 甲基橙 百里酚酞 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4 1. 已知三元弱酸的三级电离常数分别为：Ka1=1?10-3，Ka2=1?10-5，Ka3=1?10-6。如将它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时应有 个pH突跃，宜选用 为指示剂。 练习： 1 PP 4 MO 9 2. 某三元酸的电离常数分别为：Ka1=1?10-2，Ka2=1?10-6，Ka3=1?10-12。用NaOH标准溶液滴定该酸时至第一计量点时，溶液的pH= ，可选用 为指示剂。滴定至第二计量点时，溶液