chapter1-化学热力学[精].pptVIP

三、标准生成自由能 ?fGm 在热力学标准态下，由处于稳定状态的单质生成1mol纯物质时，反应的自由能变化值为该物质的标准生成自由能。 ?fG?m (物质,相态,T) ，单位：kJ·mol?1 规定在标准态下：稳定单质的生成自由能 ?fG?m (稳定单质,T) = 0 ? 化学反应的标准摩尔Gibbs自由能为 四、化学反应中过程?rGm和?rG?m的计算 1. 通过公式 2. 通过公式 3. 如果能根据盖斯定律由一组已知反应方程式通过加加减减的办法得出所要研究的那个反应方程式，就可根据已知反应的 值, 通过加加减减的办法得出所要研究的那个反应的 值 。 五、自由能的应用 (1) 求算反应逆转的温度 298 K时?rGm? 的计算方法： ?rGm? = ??fGm?(生成物) ? ??fGm?(反应物) ?rGm? = ?rHm? ? 298 ? ?rSm? T K时?rGm? 的计算方法： ?rGm? ＝ ?rHm? ? T ? ?rSm? 例1：讨论温度对下列反应方向性的影响 CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?fHm? /kJ·mol?1 ? 1206.9 ? 635.1 ? 393.5 Sm? /J·mol?1K?1 92.9 39.7 213.6 ?fGm? /kJ·mol?1 ? 1128.8 ? 604.2 ? 394.4 解：298K时： ?rGm? = ? 394.4 ? 604.2 + 1128.8 = 130.2 kJ·mol?1 ? 298K时非自发 ?rGm? = ?rHm? ? T ? ?rSm? ? 0 ?rHm? = 178.3 kJ·mol?1, ?rSm? = 164.4 J·mol?1K?1 T ? ?rHm? /?rSm? = 178.3 ? 103/164.4 = 1111 K 该反应在高温下自发。 例2：下列反应可否用于“固氮”？如可能的话， 温度如何控制？ (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) (2) N2(g) + O2(g) ? 2NO(g) (3) N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 解： (1) 2N2(g) + O2(g) ? 2N2O(g) ?fHm? /kJ·mol?1 0 0 81.6 Sm? /J·mol?1K?1 191.5 205.0 220.0 ?rHm? = 163.2 kJ·mol?1, ?rSm? = ? 148.0 J·mol?1K?1 ?rGm? = ?rHm? ? T ? ?rSm? 0 该反应在任何温度下均非自发 (2) N2(g) + O2(g) ? 2NO(g) ?fHm? /kJ·mol?1 0 0 90.4 Sm? /J·mol-1K?1 191.5 205.0 210.6 ?rHm? = 180.8 kJ·mol?1, ?rSm? = 24.7 J·mol?1K?1 自发反应的温度为：?rGm? ＝ ?rHm? ? T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 180.8 ? 103/24.7 = 7320 K 因此该反应只有在放电的发动机点火的情况下才可发生。 (3) N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) ?fHm? /kJ·mol?1 0 0 ? 46.2 Sm? /J·mol-1K?1 191.5 130.6 192.5 ?rHm? = ? 92.4 kJ·mol?1,