離子色谱法非抑制型电导检测测定电厂水中痕量的钠离子和过渡金属离子.docVIP

离子色谱法非抑制型电导检测测定电厂水中痕量的钠离子和过渡金属离子 摘要：电厂水中的杂质离子浓度一旦超过一定范围就会对设备造成腐蚀甚至会带来重大经济损失，因此严格控制水中杂质的离子浓度是电厂的常规检测项目之一。本文采用离子色谱法，比较了抑制型电导和非抑制型电导在高浓度乙醇胺存在下测定少量钠离子和金属过渡离子的效果，结果表明同时测定钠离子和过渡金属离子非抑制型电导更为理想，测定方法可靠，检测限可达ppb级别。 关键词：离子色谱，非抑制型电导，钠离子，过渡金属离子 前言 电厂水（如冷却水、锅炉水、流入水、蒸汽冷凝水等）中杂质离子的浓度超出一定范围 后会导致腐蚀进而破裂，并因此对发电产生严重影响。由腐蚀性离子造成的损失会导致储运 损耗、组件失灵，收入减少数百万美元。连续监测离子浓度能够得到离子的污染来源信息， 协助电厂了解腐蚀机理，及时采取防止腐蚀的措施并得到某种离子在一段时间内的浓度变化 趋势，将损失减小到最低。离子色谱法能够测定这些离子的浓度，已被美国几家大的电厂用 于电厂水中的化学监测。这种方法可在线使用，检测限为几个ppt，能有效测定和减小可能的腐蚀，降低电厂的运转成本。中国色谱网 锅炉水中加入胺添加物如乙醇胺后测定痕量的钠离子含量是非常具有挑战性的分析问 题。全挥发性处理的目的是为减小金属表面腐蚀提供高pH、高纯度的环境。这种环境通过在锅炉水中添加0.5–10 mg/L含量的胺即可实现。造成的结果是高浓度的胺妨碍了低ppt含量钠离子的分离和测定。然而，这些问题大部分都已经通过发展高容量的能承受高离子强度基体的阳离子交换柱而解决。电厂水中的其他阳离子成分，如钙离子和镁离子的测定能够计算水的硬度，揭示冷凝器是否泄漏以及水磨光器是否失效。电厂水中的这些还有其他的阳离子必须能检测到亚ppb，其最低检测限可以通过抑制型电导检测或非抑制型电导实现。在非抑制型电导检测模式中，从柱子出来的淋洗液直接进入电导池，因此需使用低容量的分析柱和稀酸性淋洗液以达到较低的背景噪音。弱酸性的络合剂，如酒石酸、吡啶－2,6－二羧酸（PDCA）、草酸，均常在非抑制型IC分析柱中使用。 用抑制型电导检测比非抑制型电导检测的检测限低一个数量级。这种优势使得抑制型电 导检测成为检测阳离子的优选模式，尤其是测定电厂工业样品中低ppt含量的钠离子时非常明显。核电站和石化燃料发电厂也需要监测蒸汽循环系统中各个位置亚ppb到低ppb含量的铁离子和铜离子的含量。这些过渡金属离子会在蒸汽发生中以软泥的形式堆积。这种堆积最终会导致流入水中含有痕量离子型杂质，浓度可能会浓缩几个数量级，形成高腐蚀的环境。其他的离子，如锌，也是一些电厂水中关心的离子。锌离子加入到加压水反应堆（PWRs）中来控制腐蚀，也可以缓解电厂工作人员面临的两个挑战：一是减小开裂引起的冷冻液降解，二是减小停工。添加的锌离子的浓度通常在1-10 ppb。 IC提供了方便可靠的方法在线分离和检测亚ppb到低ppb含量的过渡金属离子。这些金属离子的分离需要弱有机酸如柠檬酸、草酸、酒石酸或吡啶－2,6－二羧酸（PDCA）络合来减小它们的有效正电荷。络合反应使得金属离子的选择性发生改变，这些金属离子不能只用一价淋洗离子如氢离子淋洗。这类分析最常用的检测模式包括PAR衍生和之后的光度检测（520-530 nm）。PAR对过渡金属离子具有很宽的选择性和灵敏度。 虽然抑制型电导和非抑制型电导均能测定碱金属和碱土金属离子，但只有非抑制型电导 适合检测过渡金属离子。抑制反应生成的不溶性金属氢氧化物妨碍了抑制型电导检测在过渡 金属离子分析中的应用。然而，与光度法相比，非抑制型电导对高离子强度背景下很多过渡 金属的选择性较差。本应用比较了抑制型电导和非抑制型电导检测模拟电厂样品中亚ppb浓度的钠离子含量，报道了含高浓度乙醇胺模拟样品中亚ppb含量钠离子的线性、检测限和回收率。此外，本应用还描述了非抑制型电导测定过渡金属离子的方法。 设备 非抑制型电导阳离子系统 Dionex ICS-1000, 1500和2000阳离子系统：双活塞泵、柱加热器、数字电导检测器、加压样品瓶、DXP单活塞泵Chromeleon软件 试剂和标准 18 MΩ-cm以上去离子水、1000 mg/L锂离子、钠离子、铵离子、钾离子、镁离子、钙离子均购自Ultra Scientific; VWR P/N ULICC 105； 氯化锂、氯化钠、氯化铵、氯化钾、六水氯化镁、二水氯化钙、99%乙醇胺； 六种阳离子的II级混合标准溶液；酒石酸；草酸；1000 mg/L铜离子、镍离子、锌离子、 钴离子、镁离子、钙离子均购自EM Science，为原子吸收级试剂。 条件 非抑制型电导检测痕量钠离子