高分子物理第九章9-1分析.ppt

什么是流 变 学？ Extruder 挤出机 吹塑机 例：典型的牛顿流体有甘油、水，聚合物的稀溶液 假塑性流体和膨胀性流体 触变性流体：在恒温和恒定的切变速率下，切应力随时间而递减(即粘度随时间而递减)的流体，如油墨、冻胶、某些高分子浓溶液(如涂料)等。 流凝性流体：在恒温和恒定切变速率下，切应力随时间而递增(即粘度随时间而增加)的流体，如某些工业淤浆、石膏冰体系等。 切变速率增大，粘度下降，n值为变化程度的表征。 表观粘度与切变速率不呈线性关系，在一定的切变速率范围内，表观粘度随切变速率的增加下降较快，当切变速率达到一定值后，粘度下降很小。 例：高聚物成型加工时，应选择表观粘度对切变速率不敏感的切变速率范围。如加填料的天然橡胶的加工，调节切变速率为400s-1比较合适。 熔融指数：将聚合物加热到一定的温度，使之完全熔融，然后加上一定的负荷，使其从标准毛细管中流出，单位时间（以10min计）流出的聚合物质量（克数）即为该聚合物的熔融指数（MI）。 Examples-LDPE and LLDPE 一般非牛顿流体，η随切变速率升高而降低，但降低程度不同。 柔性分子：η随切变速率下降明显，“切敏性” 由于切变速率升高柔性分子容易改变构象，破坏缠片；η↓，如聚甲醛POM。 刚性分子、改变构象比较难，切变速率升高η变化不大。 △切敏性聚合物（柔性高分子）采用提高切变速率（切应力）的方法（即提高挤出机的螺杆转速，注射机的注射压力的方法）来调节流动性。 切敏性材料和温敏性材料 本章总结 内容 聚合物粘性流动的特点（重点） 影响粘流温度的因素 聚合物的流动性表征 聚合物熔体剪切粘度的影响因素（重点） 聚合物熔体的弹性效应 例3：应力开裂。 如果一个产品各部分的厚度不同，容易引起制品变形，或开裂。因为薄的部分冷得快，其中链段运动很快被冻结，高弹形变来不及恢复就已冻结了，而制品中厚的部分冷却得比较慢，其中链段运动冻结较慢，高弹形变就恢复得多，高分子链间相对位置也调整得较充分，所以制品厚薄两部分的内在结构很不一致，在它们的交界处存在很大的内应力，其结果不是制品变形，就是引起开裂。 产品设计时，应尽量避免各个部分的厚度相差过分悬殊；但是有时制件本身的式样需要有厚有薄，为了消除这种不可避免的内应力，可以对制件进行热处理。 加工成型温度范围 9.1.5 聚合物熔体的流动性 条件的确定 温度由Tf 以上，粘流聚合物的流动行为决定。如果流动性能好，则加工可选择略高于Tf 的温度即可，所施加的压力也可小一些；相反如果聚合物流动性能差，就需要温度适当提高一些，施加的压力也要大一些，以便改善聚合物的流动性能。 不同的加工方法要求的流动性的程度也不同：注射要求流动性好些，才能注满模腔各个位置；挤出可以流动性稍差些；吹塑成型流动性可介于上二者之间。 流动性能直接决定了产品的质量：表面光洁度、性能 门尼粘度：在一定温度（通常100℃）和一定转子转速下，测定未硫化橡胶（生胶）对转子的阻力。通常表示为MI1003+4，即试样100℃下预热3min转动4min的测定值。 熔融指数、门尼黏度值越小，聚合物流动性越好。 聚合物熔体的流动性表征指标 9.2.1 测定方法 9.2 聚合物熔体的切黏度 1、落球粘度计： 测低切变速率下零切粘度。 2、毛细管粘度计：使用最为广泛，可在较宽的范围调节剪切速率和温度，最接近加工条件。还可研究聚合物流体的弹性和不稳定流动现象。 3、旋转粘度计： 有同轴圆筒式、锥板式、平行板式。主要适用于聚合物浓溶液或胶乳的粘度和聚合物熔体粘度的常用仪器。 (1) 落球式粘度计 (10-3-103 ； 10-2 ) 小球上所受的力 重力 浮力 stocks力 三个力达到平衡时，小球均速运动 r, ρs ρ1, η K——仪器常数； t——小球从刻度a到b所需时间； η0——零 切黏度 该法只能测定低切变速率下的粘度，故可视为零切粘度；不能用落球粘度计来研究聚合物粘度的切变速率依赖性，但可配合其他方法来测定聚合物在低切变速率下的粘度。 原理：根据施加于熔体上的剪切应力和剪切速率之间的关系，给出熔体的流动曲线。 10-1-107 ； 10-1-106 (2) 毛细管流变仪 ——毛细管流变仪是应用途最广泛方法 优点：结构简单，调节容易，并能通过出口膨胀来考虑熔体弹性。 缺点：剪切速率高，不稳定，需要做一系列校正。 在无限长的管中取一长度为L,二端压差为△P的液柱，在半径为r的圆柱面上，在稳流时，阻碍流动的粘流阻力应予两端压差所产生的促使液柱流动的推动力平衡，即： dp——活塞杆的直径，—— 最大切应力 （ 1 ）切应力表达式 （2）牛顿切变