天然药物化学第八章摘要.pptVIP

教学目标: 1、掌握黄酮类化合物的结构以及代表性化合物。 2、掌握黄酮类化合物的理化性质和颜色反应。 3、掌握黄酮类化合物的提取分离方法。 4、了解黄酮类化合物的结构测定。 5、重点掌握黄酮类化合物的酸性强弱与结构的关系。 6、掌握不同母核黄酮苷元之间溶解度的特点。 7、掌握色谱法在黄酮类化合物分离中的应用。 8、了解光谱技术在黄酮类化合物结构鉴定中的作用。 槐米中的芸香苷和陈皮中的橙皮苷，能降低血管的脆性及异常通透性，可用作防治高血压及动脉硬化的辅助药物。 银杏中的银杏黄酮，葛根中的葛根黄酮有明显的扩张冠状动脉作用。 水飞蓟种子中水飞蓟素有护肝作用。 黄芩中的黄芩有抗菌作用。 桷斗皮素等许多黄酮类化合物还具有抗炎、抗氧化、抗病毒、抗癌的活性 二、结构和分类 泛指两个苯环（A-与B-环）通过三碳链相互联结而成的一系列化合物。它们大多具有如下6C-3C-6C的基本骨架，而且A、B环上常有羟基、甲氧基或异戊烯基等取代基。 （一）黄酮苷元的结构分类 主要是根据母核中三碳链的氧化程度，三碳链是否成环以及B环连接位置的不同进行分类。 1 黄酮和黄酮醇类 二氢黄酮和二氢黄酮醇类 基本结构： 异黄酮和二氢异黄酮类 与黄酮和黄酮醇类的区别是B环连接在C3位在二氢异黄酮中，C2、C3以单键相连。 4 查耳酮和二氢查耳酮 5 橙酮类 C环为五元环。天然植物中少见。 硫磺菊素存在于黄花波斯菊花中。 6 花色素和黄烷醇类 （ii）8,8’’-双芹菜型 （二）黄酮中糖的结构分类 1 单糖： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖等。 2 双糖： 芸香糖(rh ?1→6 glc)、新橙皮糖（rh ?1→2 glc） 、龙胆双糖(glc ?1→6 glc) 等。 3 三糖: 龙胆三糖(glc ?1→6 glc ?1→2 fru)、槐三糖(glc ?1→2 glc ?1→2 glc)等。 第二节 黄酮类化合物的性质与显色反应 一、性状 1 黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末。 2 颜色： 黄酮类化合物的颜色主要与分子中交叉共轭体系有关。 交叉共轭体系是指两个双键互不共轭，但分别与第三个双键共轭所形成的体系，交叉共轭体系长的容易呈色。助色团（-OH,-OCH3）的种类、数目及位置也对颜色有影响。 色原酮部分交叉共轭较短，是无色的，但C2位上引入苯基后，使共轭链延长而呈现颜色。若在C7位或C4位引入－OH、－OCH3等供电子基，因形成p-π共轭，使整个π电子云向羰基方向的位移增加，分子极化增加，π电子的活动性也大为增加。但在其他位置引入这些助色团对颜色影响较小。 一般情况下，黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄～黄色，查耳酮为黄～橙黄色，而二氢黄酮醇因C2、C3间的双键被氢化，交叉共轭体系和加合关系中断，故几乎无色。异黄酮类B环与色原酮环共轭很少，也不显色或反显微黄色。 花色素所显的颜色，随pH不同而改变，一般pH?7显红色，pH 8.5显紫色，pH8.5显蓝色，pH不同可能促进结构产生可逆变化。 例如：矢车菊苷： 黄酮类化合物在紫外线照射下有无荧光，与分子结构有关，例如C3位有羟基者（黄酮醇类）在紫外线照射下大多显亮黄色或黄绿色荧光，当C3-OH被甲基化或糖苷化，或无羟基时，在紫外线照射下，仅显暗淡的棕色或棕色。 3、旋光性 苷元中，二氢异黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇及新黄酮类化合物因含有手性碳原子，故均具旋光性，其余黄酮类化合物的苷元不具有旋光性。黄酮类化合物的苷类，由于在结构中引入糖基，故均有旋光性，且多为左旋体。 酮类化合物的苷元中，因含有手性碳原子，故均具有旋光性，其他黄酮类化合物的苷元不具有旋光性。 黄酮类化合物的苷类，由于在结构中引入糖基，故均具有旋光性，且多为左旋体。 二、溶解度 1 一般来说，游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。 黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面形分子，分子间引力较大，更难溶于水。而二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子，对水的溶解度稍大。 黄酮苷元引入羟基数越多，将增加在水中的溶解度；而羟基经甲基化后，则