第六章溶剂详解.ppt

第六章 溶剂 6.1 涂料用溶剂 涂料用溶剂：是指在涂料中起到溶解或分散成膜物质及颜（填）料的作用，以满足各种油漆施工工艺的要求，其用量在50%(V/V)左右。溶剂（或分散介质）并非成膜物质，它可以帮助施工和成膜。 除水外，均为可挥发的有机物。 增塑剂也有溶剂作用，但它是参与成膜的。 6.1.1 溶剂的作用 溶剂的溶解力，挥发率等因素对成漆的均匀性、粘度、在生产、贮存、施工及漆膜光泽、附着力、表面状态等多方面性能都有极大影响。 在干燥过程中，溶剂的挥发性影响涂料的干燥速度、涂膜的结构和外观质量。溶剂的粘度、表面张力、与树脂的相互作用影响漆膜形成过程中的流挂、流平、孔穴，从而影响漆膜的性能。溶剂对漆膜的影响是过程因素，不是结果因素。 6.1.1 溶剂的作用 溶剂选择标准： 溶剂的溶解能力 挥发性、闪点 毒性及环保情况 价格 涂料中的溶剂是一种挥发组分，对环境造成极大污染，也是对资源的很大浪费，所以，现代涂料行业正在努力减少溶剂的使用量，开发出了高固体份涂料、水性涂料、无溶剂涂料等环保型涂料。 6.1.2 常用的有机溶剂 溶剂的品种类别很多，按其化学成分和来源可分为下列几大类：萜烯 溶剂、石油溶剂、煤焦溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、醇类溶剂，以及其他 溶剂。 （1）萜烯溶剂：绝大部分来自松树分泌物，常用的有松节油。 （2）石油溶剂；这类溶剂属于烃类，是从石油中分馏而得，常用的有溶剂 油、松香水。松香水是油漆中普遍采用的溶剂，毒性较小。 6.1.2常用的有机溶剂 （3）煤焦溶剂：这类溶剂也属于烃类，但由煤干馏而得，常用的有苯、甲苯、二甲苯等。 苯的溶解能力很强，但毒性大，挥发快，一般不用；甲苯的溶解能力与苯相似，主要作为醇酸漆溶剂，也可以作环氧树脂、喷漆等的稀释剂用；二甲苯的溶解性略低于甲苯，挥发比甲苯慢，毒性较小。近年来，重芳烃（三甲基苯）类溶剂得到了广泛应用。 6.1.2 常用的有机溶剂 （4）酯类溶剂：是低碳的有机酸和醇的酯化物，常用的有醋酸丁酯、乙酸乙酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯等。酯类溶剂毒性小，一般用在民用漆中。 丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚醋酸酯是新的应用比较广的酯类溶剂。 （5）酮类溶剂：是一类有机溶剂，主要用来溶解硝酸纤维，常用的有丙酮、甲乙酮、甲异丙酮（这两类限制使用)、环已酮、异佛尔酮等。 6.2 溶剂的溶解能力 定义：溶剂的溶解力是指溶解高分子树脂形成均匀溶液的能力。 高分子的溶解及溶解度参数 聚合物的溶解：溶解是一个缓慢过程，包括两个阶段： （i）溶胀：由于聚合物链与溶剂分子大小相差悬殊，溶剂分子向聚合物渗透快，而聚合物分子向溶剂扩散慢，结果溶剂分子向聚合物分子链间的空隙渗入，使之体积胀大，但整个分子链还不能做扩散运动； 6.2 溶剂的溶解能力 （ii）溶解：随着溶剂分子的不断渗入，聚合物分子链间的空隙增大，加之渗入的溶剂分子还能是高分子链溶剂化，从而削弱了高分子链间的相互作用，使链段得以运动，直至脱离其他链段的作用，转入溶解。当所有的高分子都进入溶液后，溶解过程方告完成。 溶胀可分为无限溶胀和有限溶胀。 无限溶胀是指聚合物能无限制地吸收溶剂分子直至形成均相的溶液； 有限溶胀是指聚合物吸收溶剂到一定程度后，如果其它条件不变，不管与溶剂接触时间多长，溶剂吸入量不再增加，聚合物的体积也不再增大，高分子链段不能挣脱其他链段的束缚，不能很好地向溶剂扩散，体系始终保持两相状态。 6.2.1高分子溶解热力学 溶解过程是溶质和溶剂分子的混合过程，在恒温恒压下，过程能自发进行的必要条件是混合自由能ΔGm＜0，即： 3、广义酸碱作用原则（溶剂化原则） 溶剂化作用：是指溶质和溶剂分子之间的作用力大于溶质分子之间的作用力，以致使溶质分子彼此分离而溶解于溶剂中。 聚丙烯腈的δ=31.4，二甲基甲酰胺的δ=24.7，按溶解度参数相近原则二者似乎不相溶，但实际上聚丙烯腈在室温下就可溶于二甲基甲酰胺，这是因为二者分子间生成强氢键的缘故。这种情况下，要考虑广义酸碱作用原则。 6.3 涂料的粘度 6.3.1 粘度定义 在单位液层面积上施加的这种力,称为切应力τ(N/㎡). 切变速率(D)D=dv/dx τ=ηdv/dx=ηD 牛顿流体：粘度只与温度有关，与切变速率无关，τ与D为正比关系。 6.3.牛顿流体与非牛顿流体 二、非牛顿流体 宾汉流体 假塑性流体 特点：流动曲线通过原点，即在很小的剪切应力下就开始流动，流体粘度随剪切速率增加而减小，称为剪切变稀（也正是因为如此，可使得粘度减小，流动变好）。 流动速率的切线不经过原点，但交纵轴于某一τ值，就象是一屈服值，故称为