2第二章化的学键与分子结构 - 副本.pptVIP

▲ 有非对称和对称之分 3. 氢键的类型 不对称氢键 不对称氢键 不对称氢键 不对称氢键 对称氢键 F—H……FH HO—H……OH2 H2N—H……NH3 HS—H……SH2 F……H……F 29 25 17 7 165 类型 氢键（? ? ? ） 解离焓近似值/ kJ?mol-1 不同类型氢键的解离焓 对称氢键作用力较强，例如K[HF2]中的氢键[F……H……F ]，其解离能165kJ?mol-1与F2分子中的F—F解离能159 kJ?mol-1相当。 ▲ 有分子内和分子间之分 分子间氢键是由两个或两个以上同种或不同种分子间形成的氢键。 分子内氢键:分子内氢键是同一分子内形成的氢键。 ▲ 有强弱之分（与元素的电负性有关） 氢键的强度：氢键的强弱与X和Y的电负性大小有关：X、Y的电负性越大，则形成的氢键越强。此外，氢键的强弱也与X和Y的半径大小有关；较小的原子半径有利于形成较强的氢键。 F—H···FO—H···OO—H···NN—H···NO—H···C1O—H···S 1、对物质熔点、沸点的影响： ●分子间存在氢键时，分子间的结合力增大，熔点、沸点升高。因为固体液化及液体汽化都需要能量破坏分子间氢键。 例如HF，H2O，NH3在同族氢化物的熔、沸点都反常的高。 ●分子内形成氢键时，常使其熔点、沸点低于同类化合物。例如邻位硝基苯酚的熔点为318 K，而间位和对位的分别为369K和387K。 4. 氢键对化合物性质的影响 2、对物质溶解度的影响： 在极性溶剂中，如果溶质分子与溶剂分子之间形成氢键，则溶质的溶解度增大。溶质与溶剂分子之间形成氢键，互溶度增大。 3、分子间生成氢键会增大粘度和表面张力。分子间有氢键的液体，一般粘度较大，分子易缔合。甘油、浓硫酸 4、对水及冰密度的影响： 水除了其熔点、沸点显著高于同族氢化物外，另一个反常现象冰的密度小于水。其原因水结成冰，分子的热运动减弱，而形成氢键的倾向增大, 分子间形成的氢键越多，分子间的空隙就越大，当水结成冰时，全部水分子都以氢键相联，形成空旷的结构，从而使冰的密度小于水，所以冰浮在水面上。 一个非常令人感兴趣的问题！ 可燃 “冰”：指水分子彼此间通过氢键形成笼，将外来中性分子或离子 (Cl2, CH4, Ar, Xe等)包于笼内的水合物(分子晶体) 已知 1 m3 可燃 “冰”能释放164 m3 的CH4 气体，试估算晶体中水与甲烷的分子比。 推算可燃冰的组成可能是8CH4· 46H2O。 164m3÷22.4m3 ?mol-1=7.32 mol 若水合物的密度与冰的相同，即1g ?cm-3, Question 15 Solution 1×1000－7.32 ×16 18 :7.32=6.7:1 n(H2O):n(CH4)= 则 * NO 准等电子体, 与N2类 似 NO: [KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2px)2(π2py)2 (σ2p)2 (π*2px)1(π*2py)0 (σ2p)0] B.O=2.5 一个σ键, 一个π键, 一个三电子π键. 定 义： 三个或三个以上原子上有相互平行的 p 轨道连贯重叠 在一起构成一个整体， p 电子在这个 整体内运动，形成一个包括所有原子在内的大Π键(为非定域键), 也称共轭π键(conjugate πbond), 这种分子称共轭分子(conjugate molecule)。 作 用：“离域能”会增加分子的稳定性；影响物质的理化性质 表示符号： 五. 多原子分子中的大Π键（离域π键） 形成大Π键要满足三个条件: 1.原子在同一平面或同一条直线； 2.每个原子要都有一个垂直于平面且相互平行的p轨道； 3. p轨道上的电子数目小于p轨道数目的两倍。 exp. C6H6, C 为 sp2杂化, 6个各含有一个电子的p轨道同时垂直于苯环平面，相互平行重叠 ，形成 : 六个π分子轨道, 三个成键, 三个反键, 总键级=3, 分配给每个键为0.5。 CH2=CH-CH=CH2 . . . . sp2 sp2 sp exp. SO2: S为sp2杂化 : CO32-: C为sp2, C S O O …… …… O O O 2- exp. exp.