第二十一章的 氨基酸、蛋白质和核酸.pptVIP

* 第二十一章  氨基酸、多肽、蛋白质、酶和核酸 第一节 氨基酸 第二节 多肽 第三节 蛋白质 第四节 酶 第五节 核酸 本章提纲 蛋白质、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯)是人所需营养中的三种要素。 第一节 氨基酸的结构、名称和物理性质 羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。 一、氨基酸的结构、分类和命名 组氨酸 谷氨酸 按氨基与羧基的相对位置分：α-氨基酸，β-氨基酸 按氨基与羧基的数目来分： 中性氨基酸、酸性氨基酸，碱性氨基酸 氨基酸的构型和存在形式 构型（用D、L表示） ?-氨基酸通式 L型?-氨基酸 D型?-氨基酸 L-甘油醛 除甘氨酸，天然?-氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的。 分类 八个必需氨基酸 缬氨酸 亮氨酸 异亮氨酸 苯丙氨酸 苏氨酸 蛋氨酸 赖氨酸 色氨酸 谷氨酸 焦谷氨酸 总述：具有胺和羧酸的共性。例如形成酰胺(P659) 2分子甘氨酸 2,5-二嗪哌酮 - 2H2O - H2O 二、氨基酸的性质 存在形式：氨基酸都以偶极离子的形式存在。 组氨酸 谷氨酸 丙氨酸 物理性质： 可溶于水，不溶于苯、醚等有机溶剂(盐的特性） 熔点高（200℃，分解点）（有机偶极离子的特性） IR光谱中只有COO-的伸缩吸收峰（1545~650cm-1)，没有典型-COOH的吸收峰（1700~1725cm-1) 一个氨基酸总可以找到一个pH值，在该pH值下，正、负离子的浓度完全相等，此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消（即没有净的迁移），或者说，电场中不显示离子的迁移。将此时的pH值称为该氨基酸的等电点。 氨基酸的特殊性质 1、等电点 中性氨基酸的等电点：pH=6.2~6.8 酸性氨基酸的等电点：pH=2.8~3.2 碱性氨基酸的等电点：pH=7.6~10.8 不同的氨基酸有不同的等电点，所以可以通过测定氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。 等电点时，以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。 4、与茚三酮的反应 茚 茚三酮 水合茚三酮 2、氨基酸中羧基的反应 P687 3、氨基酸中氨基的反应 P687 氨基酸与水合茚三酮反应，通过氧化、脱氨、脱羧作用，生成蓝紫色物质。P688 3、氨基酸金属盐络合物的形成 金属上有空轨道，N上有未共用电子对 氨基酸金属盐络合物具有很好的结晶形状, 该反应可用来沉淀和鉴别某些氨基酸。 凡是有游离氨基的氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应。 + 紫色 -CO2，-RCHO -3H2O 互变异构 4、氨基酸的受热反应 氨基酸的受热反应与相应的羟基酸极为相似。P688 α-氨基酸：交酰胺或肽 β-氨基酸：α，β-不饱和酸 γ-氨基酸：内酰胺 （1）斯瑞克合成法--醛的氨氰化法 （2）α-溴代酸的氨解 （3）盖布瑞尔法 （4）丙二酸酯法 （5）斯密特反应（Schmidt) （6）氨基酸的手性合成(P692~694) 三、氨基酸的来源与合成 1、天然产物酸性水解（蛋白质水解） 2、微生物发酵法(味精生产的主要方法） 3、酶法 4、合成法 改进方法： 用NH4CN or NH4Cl+KCN代替HCN+NH3 应 用： 合成比原料醛多一个碳的氨基酸 （1）斯瑞克合成法--醛的氨氰化法 RCHO + HCN +NH3 H3+O ? 应用盖布瑞尔法可以制备很纯的氨基酸。 （2）α-溴代酸的氨解 RCH2COOH NH3 Br2 P 在封管或高压釜内进行 （3）盖布瑞尔合成法 H3O+ A 乙酰氨基丙二酸酯法 （4）丙二酸酯法 + NC-CH=CH2 H3+O H2/Pt 醋酸 麦克尔加成 碱 H2/催 加热 -CO2 B 邻苯二甲酰亚胺丙二酸酯法 CH2(COOEt)2 BrCH(COOEt)2 ClCH2CH2SCH3 HCl Br2 CCl4 Na NaOH 蛋氨酸（ 50%） 烷基化 ? 合成各种不同结构的氨基酸 谷氨酸的合成 + CH2=CHCOOEt 麦克尔加成 NaOEt H3+O ? 谷氨酸 （70%） 脯氨酸的合成 H3+O NaOEt Br(CH2)3Br EtOH NaOH 脯氨酸 70% 分子内亲核取代 ? 一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，形成一个酰胺键，新生成的化合物称为肽，肽分子中的酰胺键叫肽键。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，