环烃及立体化学(有机化学课件)[精选].ppt

脂 环 烃 学习要求 脂环烃的分类、命名和异构现象 脂环烃的性质 环烷烃的环张力和稳定性 环烷烃的结构 萜类和甾类化合物 学习要求 1、掌握脂环烃的命名、顺反异构现象； 2、掌握环烷烃和环烯烃的结构和主要化学性质，并了解碳环的大小与其稳定性的关系； 3、掌握环己烷的构象，椅式、船式和扭船式、a键和e键，了解它们的能量关系。 4、掌握一元、二元取代环己烷的稳定构象式和理解十氢化萘的构象。 5、掌握下列概念或术语：张力环和无张力环、船式和椅式构象、直立键和平伏键、稠环烃、桥环烃、螺环烃。 脂环烃的分类、命名和异构现象 脂环烃的命名 1、根据分之中成环碳原子数目，称为环某烷。 2、把取代基的名称写在环烷烃的前面。 3、取代基位次按“最低系列”原则列出，基团顺序按“次序规则”小的优先列出。 　例如： 异构现象是有机化学中存在着的极为普遍的现象。其异构现象可归纳如下： 亲电加成反应的立体化学 烯烃亲电加成反应的历程可通过加成反应的立体化学实验事实来证明，我们以2-丁烯与溴的加成为例进行讨论。 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ ?? 非对映体： 不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征： 1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。 3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 二. 含两个相同手性碳原子化合物的对映异构 结论：异构体数目 旋光异构体的数目 = 2 n - 1 n为偶数： 内消旋体的数目 = 2 n / 2 - 1 立体异构体总数 = 2 n – 1 + 2 n / 2 – 1 内消旋体(meso)： 分子内部形成对映两半的化合物。(有平面对称因数)。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相 反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性 抵消)。 ? 内消旋体不能分离成光活性化合物。 R S 立体异构体总数 = 2 n – 1 n为奇数： 内消旋体的数目 = 2 ( n – 1 ) / 2 外消旋体与内消旋体： 外消旋体：是混合物，可拆分出一对对映体。 内消旋体：是化合物，不能拆分。 外消旋体与内消旋体的共同之处是：二者均无旋光性，但本质不同。 指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。 思考题 三.含三个不同手性碳原子化合物的对映异构 八个旋光异构体、组成四对对映体。 C-2差向异构体 差向异构体：含多个手性碳的两个光活异构体，仅有一个手 性碳原子的构型相反，其余的手性碳构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。 C-2差向异构：由C-2引起的差向异构。（C-2构型相反） 1848年 Pasteur（巴斯德 法国化学家）在显微镜下用 镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。 二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者 说左、右手关系）。二者无论如何也不能完全重叠。 实物与镜象不能重叠的分子，称为手性分子。 手性和对映体 手性(Chirality)：实物与其镜影不能重叠的现象。 一、手性 物质分子能否与其镜象完全重叠（是否有手性），可从分子中有无对称因素来判断。 二、对称因素： 1. 对称轴Cn 以设想直线为轴旋转360。/ n，得到与原分子相同的 分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。 三重对称轴(C3)动画演示 六重对称轴(C6)动画演示 二重对称轴动画演示 2. 对称面 s —— 某一平面将分子分为两半，就象一面镜子，实物（一半）与镜象（另一半）彼此可以重叠，则该平面是对称面。 3. 对称中心 i 分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 4. 交替对称轴（旋转反映轴） Sn 交替对称轴动画演示 Sn = Cn + σ（垂直于Cn） 1956年首次合成了一个有四重更迭轴的分子 分子绕设想直线为轴，旋转360。/ n后，再用一个与此直线垂直