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硫化体系助剂[精选]
硫化体系助剂 一,硫化体系助剂的基本概念 硫化 将线型高分子转变成体型(三维网状结构)高分子的过程称为硫化或交联,凡能能够使高分子化合物引起交联的物质就称为交联剂(也称硫化剂)。除某些热塑性橡胶外,天然橡胶与各种合成橡胶几乎都需要进行硫化。某些塑料,特别是某些不饱和树脂,也需要进行交联。 硫化体系助剂 橡胶硫化时,一般除硫化剂外,还要加入硫化促进剂和活性剂才能很好地完成硫化,工业上统称为硫化体系。另外有时为了避免早期硫化,还要加入防焦剂。 常用的交联剂 (1)硫磺(S) 最古老的硫化剂,橡胶工业用的最多。 适用范围:不饱和橡胶(含双键)。 用量:软制品 —— 0.2~0.5phr 硬制品 —— 25~40phr适用范围:不饱和橡胶(含双键)。 用量:软制品 —— 0.2~0.5phr 硬制品 —— 25~40phr 同类硫化剂有:硒(Se)、碲(Te),价格昂贵。 2)含硫化合物(R-S-S-R) 在硫化过程中能分解出活性硫的化合物 常用在电线绝缘层。其放出的硫的活性足以硫化橡胶,而不足以硫化铜。(否则会在铜线表面形成黑色的CuS) (3)过氧化物(R-O-O-R) 主要用于树脂和饱和橡胶的交联,其本身不参与交联,主要起引发作用。 应注意:过氧化物会促进分解,且价格昂 贵,应慎用. (4)金属氧化物 常用的有ZnO、MgO、PbO,用在含卤素原子的橡胶中,如氯丁橡胶、溴化丁基胶。 (5)胺类(NH2-R) 主要用在热固性塑料(酚醛塑料、氨基塑料)和部分酸酯类橡胶。 (6)双官能团化合物 如烯类(苯乙烯):可作为不饱和树脂的交 联剂。 (7)合成树脂 如酚醛树脂,可作为丁基橡胶、乙丙橡胶的交联剂 二,硫化促进剂 硫化促进剂: 促进剂的作用:缩短硫化时间,提高硫化速度,减少硫磺用量,改善硫化胶物性。 促进剂的分类: (1)按化学结构分:噻唑类、秋兰姆类、胍类、次磺酰胺类等。 (2)按与硫化氢反应性质分:酸性、碱性、中性。 (3)按促进能力分:以促进剂M(硫醇基苯并噻唑)为强促进剂。 硫化活性剂(促进助剂) 硫化活性剂(促进助剂): 活性剂的作用:使促进剂活性增强,使促进剂用量减少,使硫化时间缩短。 1)无机活性剂 主要是金属氧化物(ZnO:3~5phr) 2)有机活性剂 主要是脂肪酸类(HSt:1~3phr 注意:① ZnO可作为金属氧化物硫化剂,交联卤化橡胶 ② ZnO可提高硫化橡胶的耐热性能 防焦剂(硫化延缓剂) 防焦剂的作用:防止胶料早期轻度硫化 —— 焦烧 实质上是在交联初期起抑制作用,只有当防焦剂消耗到一定程度,促进剂才起作用。 按化学结构大致可分为四类 : 有机酸防焦剂 亚硝硝莶类防焦剂 次磺酸胺类(S—N型)防焦剂 其它防焦剂:缩硫酮,CIPA,CTPA 一、有机酸防焦剂。 这类防焦剂包括邻萘二甲酸酐(PA)、水杨酸,安息香酸,邻醋酸荃萘甲酸等。它们的防焦效果差,对促进剂品种选择性大,而且显著降低硫化速度和硫化胶性能,对皮肤有刺激作用,但这类防焦剂价廉得其中最常用的是邻萘二甲酸酐,一般用于白色配合和工业制品,它对碱性促进剂DPG有效,对MBT出有效,对 NOBS,TMTD无效,对硫化速度有影响。 活性剂 能增加有机促进剂的活性,使之充分发挥效能,从而减少促进剂用量或缩短硫化时间的物质。活性剂一般分为无机活性剂和有机活性剂两类。无机活性剂主要有金属氧化物、氢氧化物和碱式碳酸盐等;有机活性剂主要有脂肪酸类、胺类、皂类、多元醇和氨基醇等。活性剂仅以少量加入到橡胶胶料中就能提高其硫化度。 * *
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