应用核磁共振测定有机化合物绝对构型方法.pptVIP

应用核磁共振测定有机化合物绝对构型的方法 确定绝对构型的方法 有机合成的方法 单晶 x射线衍射法 旋光光谱（ORD） 圆二色谱(CD) 比旋光度比较法 核磁共振图谱 测定R和(或)S手性试剂与底物反应的产物的 1H或13C NMR化学位移数据，得到△δ值与模型比较来推定底物手性中心的绝对构型。 主要分类： 一类是应用芳环抗磁屏蔽效应确定绝对构型的NMR方法；另一类是应用配糖位移效应确定绝对构型的NMR方法。 1HNMR 的Mosher 法 该方法是将仲醇(或伯胺 )分别与 (R) 和(S)-M TPA ( α-甲氧基三氟甲基苯基乙酸)反应形成酯(Mosher 酯) ,然后比较( R)和(S)-MTPA酯的1HNMR得到△δ (△δ= δS - δR), 在与Mosher 酯的构型关系模示图比较的基础上,根据 △δ的符号来判断仲醇手性碳的绝对构型。 1HNMR 的Mosher 法 (R)-MTPA 酯 和 (S)-MTPA 酯的构型关系模示图 19FNMR的 Mosher 法 MTPA 酯 19F NMR构型关系模示图 19FNMR的 Mosher 法的应用前提是 B 位取代基的立体空间大小不同。通常情况下,两个非对映异构体(R)和(S) – MTPA 酯中其他影响 19FNMR 化学位移的因素是相对固定的, 19FNMR 化学位移的不同主要是由于两个非对映异构体中羰基对 19