第17章量子力学[精选].pptVIP

* 得 - x y z o r ? ? + 由于U(r)呈球对称, 显然取球坐标较(r,?,?)方便，拉普拉斯算符在球坐标中 球坐标中电子的定态薛定谔方程为 * 其中?(r,?,?)是球坐标中的波函数, 可以分离变量： ?(r,? ,? ) =R(r)?(?)?(?) 代入上面方程化简，得三个常微分方程: * 1. 能量量子化 电子(或说是整个原子)的能量只能是 主量子数: n=1,2,…… 这和玻尔理论的结果一致。 求解过程中为了使波函数满足归一化条件和标准条件，可得如下结论： 2. 角动量量子化 电子的角动量为 副量子数(角量子数): l =0,1,2,…(n-1) 这一结论和玻尔人为的假设 有差别 * 3.角动量的空间量子化 磁量子数: ml=0,±1, ±2,…±l 不仅电子角动量的大小是量子化的, 而且它在空间的方向也有一定的限制，即它在任意方向的分量, 也只能取一系列分立的数值, 这称为空间量子化。 n一定，电子的能量一定，但l 还可取n个值。l 值不同表明电子绕核运动的情况就不同，一般用s、p、d、f…表示l=0，1，2，3 …的电子。如n =3， l=0，1，2的电子分别称3s、3p、3d电子。 电子角动量在任意方向(例如z轴正向)的分量Lz满足下面的量子化条件: * 例如：l=1, l=2, z L 0 z 0 ? ml=0 ,±1 ml=0,±1, ±2 * 4.电子的概率分布 电子云 电子在核外空间出现的概率密度: 可见根据量子理论，氢原子中的电子是按一定的概率分布在原子核的周围, 这和玻尔理论中电子是在一定轨道上运动完全不同。为了形象的描述电子在核外空间出现的概率分布, 人们称其为“电子云”。 三个量子数n、l、ml 确定了，电子的能量、角动量及其空间取向也随之确定，描述电子运动状态的波函数即可确定 * ——每瞬间氢原子核外电子照片的叠加 电子出现概率小处：雾点密度小 电子出现概率大处：雾点密度大 电子在点(r,? ,? )附近体积元dV=r2sin? drd? d? 中出现的概率为: * 1)径向概率分布 电子在 r — r+dr球壳中出现的概率 电子在离核 r 不同处，出现的概率不等，某些极大值与玻尔轨道半径 ，说明玻尔理论只是量子结果不完全的近似。 * 2) 角向概率分布 电子在某方向上单位立体角内出现的概率对 z 轴旋转对称分布, 即角向概率分布与?无关。 x x x z z z * * §17-7 多电子原子 1. 斯特恩-盖拉赫实验（1921年） 目的：研究角动量空间量子化 准直屏 原子炉 磁 铁 N S 实验发现, 在非均匀磁场中一些处于s 态的原子射线束，一束分为两束。它不能用“轨道”角动量的空间量子化来加以解释。 * 为了解释这一现象，1925年乌伦贝克和歌德斯密特提出电子自旋的大胆假设： 2. 电子自旋 1)自旋角动量的大小为： s称为自旋量子数。 它只能取 2)自旋角动量在任意方向(例如z轴)的分量Sz只能取两个值： 认为电子不是点电荷，它除了有“轨道”运动以外，还有自旋运动，即每个电子本身都具有固有的内禀角动量称之为自旋角动量S。 * ms称为自旋磁量子数, 它决定自旋角动量的空间取向。 磁场中一些处于 s 态的原子射线束，虽然“轨道”角动量为零，但由于自旋角动量与磁场的相互作用使其分裂成两条谱线。这就解释了斯特恩和盖拉赫的实验。 自旋角动量无经典对应，是一种量子效应。 * (1)主量子数：n=1,2,3,…。 它决定了原子中电子的能量。 (2)角量子数：l=0,1,2,…,(n-1)。 它决定电子绕核运动的角动量的大小。 (3)磁量子数：ml=0,±1,±2,…,±l。 它决定电子角动量z分量Lz的量子化，即空间量子化。 它决定电子自旋角动量的z分量Sz的量子化, 也影响原子在外磁场中的能量。 (4)自旋磁量子数： 总结起来, 氢原子中电子的运动状态应由四个量子数决定。 * 除了氢原子以及类氢离子以外, 其他元素的原子核外都有两个或两个以上的电子。要从解薛定谔方程求出描写电子运动的波函数和能级是非常复杂和困难的。在量子力学中常采用近似