第六章 ^化学平衡常数(2012.9).pptVIP

6-1 化学平衡状态 6-1-1 化学平衡 6-1-2 勒沙特列原理 6-1-1 化学平衡 一. 化学反应的可逆性： 在同一条件下（如温度、压力等），一个化学反应既可按反应方程式从左向右进行，也可从右向左进行,这样的反应称为可逆反应。 热力学假设所有化学反应都是可逆的。 习惯上把按方程式从左向右进行的反应称为正反应，从右向左进行的反应称为逆反应。 一般来说，任何化学反应都有一定程度的可逆性。表示为： 可看作不可逆反应 二. 化学平衡及其特点 化学平衡状态是一个热力学概念，是指系统内发生的化学反应既没有向正向进行的自发性，又没有向逆向进行的自发性时的一种状态。 在化学反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度或者分压都不再随时间延长而改变。由此可知，平衡状态是在一定条件下化学反应进行的最大限度。 2、化学平衡状态的特点： （1）等温、封闭系统是前提。只有在等温条件下，封闭系统中进行的可逆反应，才能建立化学平衡，这是建立平衡的前提。 （2）自由能变等于零是平衡建立的实质条件。从动力学上讲就是正逆反应的速率相等。 （3）平衡时各物质的浓度不变（不随时间改变）是建立平衡的标志，平衡是封闭系统中可逆反应的最大限度。 （4）化学平衡是相对的、有条件的动态平衡。当外界因素改变时，正逆反应速率发生变化，原有平衡将受到破坏，直到建立新的平衡。 6-2-1 标准平衡常数 可见，标准平衡常数是以平衡浓度或平衡分压分别除以各自标准态的数值为基础（即得平衡时的相对浓度或相对分压）求得的平衡常数。　 相对的意义是：相对于标准态数值的倍数。 例: 浓度 [A] = 5mol·dm-3 对一般反应: aA(aq) + bB(aq) —— gG(aq) + hH(aq) 例： 求 2NO2(g) = N2O4(g) 298K 时的Kθ? 对于一般可逆反应：aA + bB gG + hH　　平衡时： K 称为经验平衡常数或实验平衡常数。 上述的结果可表述为：在一定温度下, 可逆反应达到 平衡时, 生成物浓度系数次幂的连乘积与反应物浓度 系数次幂的连乘积之比是一个常数。 当(g+h)-(a+b)≠0时,实验平衡常数的量刚不等于1， 或者说它有单位。 K 的单位是: 对于气相体系，平衡时各物质的分压不变，有如下的关系式: KP 也是一种经验平衡常数, 称为分压平衡常数。因此，用浓度表示的经验平衡常数,就称为浓度平衡常数 KC 。 对于气相反应,实验平衡常数既可用 KC表示, 也可用 KP表示, 它们的数值可以不同。但KC 和 KP 之间可以相互换算。 已知: PV = nRT P = (n/V)RT 　　P = CRT (C 为浓度) 因为: 和 所以: 书写平衡常数关系式的规则 （1）K的表示式与要表达的方程式相一致。 (2)有固体或纯液体参加的化学反应，其浓度不写在关系式中。因为它们的浓度和分压可视为常数，不必写入关系式中，平衡关系式中只包括气态物质和溶液的溶质的浓度。 但在非水溶剂中，不论水是以产物或生成物形式出现，都应写入平衡常数关系式中。 K?与K的关系： 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (1) K1? 2NO2 (g) N2O4 (2) K2? (1)+(2)=(3) 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) (3) K3?=K1?? K2? 6-3 浓度对化学平衡的影响 6-4 压力对化学平衡的影响 2. 系统总压的变化 本章小结 化学平衡 平衡常数 标准平衡常数的应用 化学平衡的移动 第7章 化学动力学基础 自学思考题 1. 什么是平均速率？什么是瞬时速率？ 2. 什么是速率方程？如何从速率方程分 析浓度、压力、温度对反应速率的影 响？ 3. 反应级数和反应分子数有什么不同？ 反应级数的高低能说明什么？ 第7章 化学动力学基础 自学思考题 4. 如何从阿仑尼乌斯公式分析温度和 活化能对反应速率的影响？ 5. 什么是基元反应？什么是非基元 反应？二者的速率方程是怎么确定 的？ 6. 催化剂是如何影响化学反应的？ 由于c = 1mol.L-1，数值上 Kc =Kc 1. 2. 3. K?没有量纲或者量纲等