大学分析化学经典——酸碱滴定法幻灯片.pptVIP

酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 电离理论 电子理论 质子理论 酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解： NH4CL的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 讨论： Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 1、H3O＋是水溶液中能够存在的最强的酸 2、OH－是水溶液中能够存在的最强的碱 多元酸碱的强度 讨论： 多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数 Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 (3)计量点时V=V0 NaAc一元弱碱溶液 (4)计量点后VV0 溶液为弱碱与强碱的混合体系，过量的NaOH抑制Ac-的解离，故溶液的碱度主要由过量的NaOH决定，计算同强碱滴定强酸 NaOH滴定HAc溶液的pH 加入NaOH/ml 剩余HCl/ml 剩余NaOH/ml pH 0.00 20.00 2.89 10.00 10.00 4.70 18.00 2.00 5.70 19.80 0.20 6.74 19.98 0.02 7.74 20.00 0.00 8.72 20.02 0.02 9.70 20.20 0.20 10.70 22.00 2.00 11.70 40.00 20.00 12.50 强碱滴定弱酸 HCl 突跃区 碱缓冲区 共轭缓冲区 pKa HAc 化学计量点： 8.72 突跃 突跃 滴定突跃:7.74 ~9.70 Et = -0.1% : pH = pKa + 3 强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。 强酸滴定弱碱 滴定反应: （3） 强酸滴定弱碱，只可用在酸性pH范围变色的指示剂。 （2）滴定突跃：pH=6.3~4.3 酚酞 甲基橙 甲基红 （1）化学计量点：pH=5.28 三. 直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据 滴定允许的终点误差：Et 检测终点的准确程度：△pH 直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据主要取决于两点： 0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定同浓度、不同强度的酸 HCl 10-5 10-6 10-7 10-8 可行性判断 Ka 检测终点的准确度（目测） ?pH =± 0.2 滴定突跃≥ 0.4 ?pH Et % ?pH 缓冲容量(缓冲指数)与缓冲范围 一切缓冲溶液的缓冲作用都是有限度的 结论：影响缓冲溶液缓冲指数大小的因数为共轭酸碱组分的总浓度c和共轭酸碱对的分布分数 总浓度c：共轭酸碱组分的总浓度越大，缓冲能力越大 分布分数： ?HAc ?Ac ? pKa = 4.74 pKa ? 1 缓冲溶液的选择与配制 选择缓冲溶液的要求： 组成缓冲溶液的酸（或碱）的pKa应等于或接近所需的pH值，至少使要求控制的酸度落在缓冲溶液的缓冲范围之内 缓冲溶液应具有一定的总浓度(0.01～1molL-1) 缓冲溶液对分析反应没有干扰 共轭酸碱组分 两性物质（KHP、氨基乙酸与强酸或强碱） 强酸或强碱溶液（pH=0～2或12～14）不可 缓冲稀释的影响 广泛pH范围的系列缓冲溶液： 采用多元弱酸和多元弱碱按不同的比例配制 采用多种弱酸（弱碱）的混合组分与一定浓度的强酸或强碱溶液按不同比例配制 例：在25.0mL的0.10molL-1H3PO4溶液中加入多少毫升0.10molL-1 的NaOH溶液，即可得到pH＝7.00的缓冲溶液？已知H3PO4 的pKa=2.12,7.20,12.36 第五节 酸碱指示剂 一.指示剂的作用原理 酸碱滴定过程本身不发生任何外观的变化，故常借助酸碱指示剂的颜色变化来指示滴定的终点。 酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱，其共扼酸碱对具有不同的结构，且颜色不同。当溶液的pH值改变时，共轭酸碱对相互发生转变,当两种型体的浓度达到一定比值时，溶液将显示优势型体的颜色，从而指示终点 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 甲基橙(Methyl Orange,MO) 酚 酞 (Phenolphthalein,PP) （单色指示剂） （双色指示剂） 酸性溶液中甲基橙呈现红色（ ） 酸色 碱色 颜色的变化 理论变色点：pKa 理论变色范围:pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn+ In- 二. 指示剂变色的pH范围 甲基橙为例 甲基橙：pKa＝3.4 理论变色范围：2.4～4.4 3.1～4.4