第七章 化学反应速率[精选].pptVIP

 化学反应速率 主要内容： 化学反应速率和反应机理 化学反应速率理论简介 浓度对化学反应速率的影响 温度对化学反应速率的影响 催化剂对化学反应速率的影响 第一节 化学反应速率和反应机理 一、速率表示法 第二节 速率理论 一、碰撞理论与活化能 第三节 浓度对速率的影响 判断： 第四节 温度对化学反应速率的影响 判断： 第五节 催化剂对化学反应速率的影响 蔗糖+H2O 总结： 一、基本概念：Ea 、反应级数、元反应 2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g) V=kC(N2O5) 例：反应 服从速率方程式 设某温度时k=1.68x10-2s-1,如在一个5.00L的容器中放入2.50mol N2O5,在该温度下反应进行1.00min, 问N2O5的剩余量及O2的生成量各为多少？ 是否基元反应？ 是几级反应？ 解： 2N2O5(g) 4NO2(g)+O2(g) 初始 1.00min 2.50 0 0 X 4X 2.50-2X 设O2的生成量为X mol CO= 2.50 5.00 = 0.500(mol/L) lgC=- kt 2.303 + lgCO N2O5的剩余浓度：C= 0.182(mol/L) ∴ N2O5的剩余量： 0.182x5.00= 0.910 (mol) ∵ 2.50-2X=0.910 ∴ X=0.795 (mol) 练习题 1、温度↑，活化分子℅ ↑ ，故V ↑ 。 一、化学反应的温度因子 kt+10 kt =?=2~4 √ 的分子分数 动能 E E’ △E Ea 活化分子分数 T1 T2 T2T1 二、阿累尼乌斯方程式 k=Aexp(-Ea/RT) V=kCAaCBb lgk=- 2.203RT Ea +lgA 讨论： ① 对某一反应，Ea ，T ↑， k ，V . 定 ↑ ↑ ② 同温度下，Ea大的反应k ， . ↓ V ↓ ㏑ k2 k1 = Ea R ( T2-T1 T1T2 ) 例：丙酮二酸在水中的分解反应10℃时k10=1.08x10-4s-1，60 ℃时k60= 5.48x10-2s-1，求V20/ V10。 解： ㏑ k60 k10 = Ea R ( T60-T10 T10T60 ) ㏑ k20 k10 = Ea R ( T20-T10 T10T20 ) 得： V20 V10 = k20 k10 = 4.12 练习题 ②转化酶，37 ℃ ①无催化剂， 8367℃ 产物 一、催化剂和催化作用 特点： 1、反应前后，质量和组成不变 2、用量少，作用大。 3、同时加速正、逆反应，提早达平衡；但不改变K、 △rGm 4、选择性高。 二、催化作用原理 1、均相催化理论 中间产物学说 例：乙醛的分解 催化剂：I2 无I2存在：Ea=190.4 kJ/mol CH3CHO CH4+CO 有I2存在：Ea=136 kJ/mol CH3CHO+I2 CH3I+HI+CO CH3I+ HI CH4+ I2 中间产物 k’ k = Aexp(-Ea ’ /RT) Aexp(-Ea /RT) = 3905 中间产物学说： 由于形成中间产物而改变 了反应途径，降低了Ea. Ea Ea Ea’ 练习题 2、多相催化理论 活化中心学说 例： 2HI H2+I2 ?Ea=104.5 ? Pt,Ea’=41.8 固相 活化中心学说： 化学吸附，Ea ↓,V ↑. H I H I 活化中心 Pt 三、生物催化剂 酶 底物 产物 酶 （脂肪、淀粉） 特点 选择性特别高 须适当的pH、T CO（NH2）2 + H20 2NH3+CO2 无催化 Ea=120 kJ/mol 尿素酶催化 Ea’=46 kJ/mol k’ k = Aexp(-Ea ’ /RT) Aexp(-Ea /RT) = 9.4X1012 若要 V=V’ 则T=？ Aexp(-Ea ’ /R?310) Aexp(-Ea /RT) = T=775K 或502 ℃ * * 化学反应速率 C(金刚石) + O2(g) CO2(g) △rGm,298 O =-397.3(KJ/mol) 0 问：正向反应能否自发进行？ 常温下，此反应可以发生吗？ 1 2 3 C+O2 CO2 平均速率 瞬时速率 V= - △C（反应物） △ t V= - dC（反应物） dt 2ICl(g)+H2(g) I2(g)+2HCl(g) 初始 0.2 0.1 1min 0.1 0.05 0 0 0.05 0.1 问：1、 V= - △ C（ H2 ） △ t = 0.05（mol·L-1min-1) V= - △C（ICl） △ t = 0.1（mol·L-1min-1) 2、 3、 V如何变化？ 4、 △C（ H2 ） △t = △