第七章 还原反应[精选].pptVIP

第七章 还原反应 还原剂（Reducing agents）大致可分为五类： 氢气（H2, 加氢反应） 金属氢化物（NaBH4, LiAlH4, BH3，Metal hydrides） 金属（Metal，Na，K，Zn） 低价金属盐（如：TiCl3，TiCl2） 非金属 (如：N2H4，Me2S，Ph3P)。 通过加氢的还原在金属催化剂的存在下进行，叫催化氢化. alkenes ( C=C ), alkynes ( C≡C ) imines ( C=N ), nitriles ( C≡N ) aldehydes or ketones ( C=O ) 机理 还原通过加成电子,质子 —Na (Li) 在液氨中, Na (Li) 提供电子,液氨提供质子. —特称为溶解性金属还原反应 —可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮 金属还原剂 金属还原剂 镁金属可将卤化物 RX 还原，形成 Grignard 试剂 RMgX。 而锌金属可将α－溴酯类 RCHBr CO2 Et还原成 Reformatsky试剂 RCH2 CO2 Et。 它们均可视为金属（Mg，Zn）给予二个电子将卤化物还原成为有机金属化合物，而本身转移成为二价的离子（Mg2+，Zn2+）。 金属还原剂 若在强碱 NaNH2 存在时，末端炔基先转变成金属盐类，而不被还原。 金属还原剂 金属还原剂 例子: 金属还原剂 ③ 若使用容易与氧结合的磷酰卤来终止反应，则生成的磷酸酯，可进一步在含质子溶剂中还原。 全部过程系将α,β-不饱和酮类还原成烯烃（双键的位置己经发生改变）。 金属还原剂 金属还原剂 在无质子溶剂中，α，β－不饱和酮会还原成酮类，而苯环不进行还原反应；但在质子性溶剂中，酮类进一步还原成醇类，且苯环进行 Brich 还原反应。 金属还原剂 金属还原剂 1. 在盐酸或乙酸中，可将醛，酮类还原成烷类，称为Clemmensen还原反应： 金属还原剂 如使用 NaI 与溴置换，以促进碳-碳键的形成： 金属还原剂 Reduction by Addition of a Hydride ion and a Proton NaBH4（硼氢化钠） LiAlH4（氢化铝锂） 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 非金属氢化物还原 四．低价金属盐还原剂 。 2 三氯化钛（TiCl2)在水溶液中可将硝基化合物还原成羰基，此反应的化学选择性很高 五．非金属还原剂 ②钯(Pd)为催化剂: ③铂（Pt）为催化剂 亚当斯催化剂 亚当斯生平 亚当斯1889年生于美国波士顿，1908年毕业于哈佛大学，曾在柏林Ｅ·费歇尔实验室从事博士后研究工作。这一年的国外学习为他以后一生的事业奠定了基础，使他成长为美国化学界最有代表性的人物之一。 亚当斯生平 1913年回国后，亚当斯先在哈佛大学任讲师，主要研究课题是有机合成，他合成了许多药物，如丁卡因就是由他首次合成的。还有他合成的催化剂，后来成为实验室中最常用的一种催化剂，人们将其称为亚当斯催化剂。他对具有生理特效的天然产物也一直进行研究，并取得很多成果。此外他还对有机化学理论及美国有机化学工业都作出了很大贡献，他一生发表了405篇文章。 美国亚当斯化学奖 Roger Adams Award in Organic chemistry 创办时间: 1959年.世界最有成就的一些有机化学家、诺贝尔奖金获得者都曾获得过亚当斯奖。如1965年获诺贝尔化学奖金的美国人伍德沃德、1969年获诺贝尔奖金的英国人巴顿等。 颁奖机构： 美国化学协会（American Chemical Society） 通信地址：1155 Sixteenth St., N.W., Wsshington,D.C. 10036,U.S.A 二、芳烃的还原反应 2. Birch反应（伯奇还原）