第二章 热力学第一定律[精选].docVIP

第二章 热力学第一定律 1、如果一个系统从环境吸收了的热，而系统的热力学能却增加了,问系统从环境中得到了多少功？如果该系统在膨胀过程中对环境作了的功，同时收了的热，求系统的热力学能变化值。 解：根据热力学第一定律,可知 （系统从环境吸热，） （系统对环境做功，） 2、有的气体（设为理想气体），压力为，温度为，分别求出等温时下列过程的功： （1）在空气中压力为时，体积胀大； （2）在空气中压力为时，膨胀到气体压力也是； （3）等温可逆膨胀至气体的压力为； 解：（1）外压始终维持恒定，系统对环境做功 （2） （3）等温可逆膨胀： 3、单原子理想气体，，始态（1）的温度为,体积为，经历如下三步，又回到始态，请计算每个状态的压力，,和。 （1）等容可逆升温由始态（1）到546K的状态（2）； （2）等温（）可逆膨胀由状态（2）到44.8dm3的状态（3）； （3）经等压过程由状态（3）回到始态（1）； 解：（1）等容可逆升温过程： （2）等温可逆膨胀过程： （3）等压过程: 4、在和下，溶于足量稀盐酸中，置换出，并放热。若以和盐酸为系统，求该反应所做的功及系统热力学能的变化。 解： 在和下的条件下发生以上反应，生成 该反应为放热反应， , 5、在时，有，始终态体积为体积为，保持温度不变，经下列三个过程膨胀到，计算各过程的和的值。设气体为理想气体。 （1）自由膨胀； （2）反抗恒定外压膨胀； （3）可逆膨胀； 解：（1）自由膨胀过程, 因为理想气体的和都只是温度的函数，所以在等温下，， 由于， 又根据可知 。 （2）反抗恒定外压膨胀 因为理想气体的和都只是温度的函数，所以在等温下，， 。 （3）等温可逆膨胀，等温过程， ， 6、在水的正常沸点（,101.325）,有变为同温同压的,已知水的摩尔汽化焓变值为,请计算该变化的,,的值各为多少? 解:相变在,101.325等温等压下进行, 7.理想气体等温可逆膨胀，体积从膨胀大到10，对外作了的功，系统的起始压力为 。 (1)求始态体积； (2)若气体的量为，试求系统的温度。 理想气体状态方程 两式联合求解 （2）同理根据等温可逆过程可得 8、在及时，将等温压缩到体积等于，求最少需做多少功？ 假定是理想气体； （2）假定符合van der Waals 方程式。已知van der Waals 常数a=0.417Pa m6mol-2 解：（1）假定是理想气体，那么气体在等温可逆压缩中做功最小 可根据理想气体状态方程 代入上式方可求解。 （2）假定符合van der Waals 方程，方程整理后，可得 代入数据 解三次方程后得 9、已知在和压力时，的体积为，的体积为，的摩尔汽化焓变值，当在和压力时完全蒸发成，求： （1）蒸发过程中系统对环境所做的功； （2）假定液态水的体积可忽略不计，试求蒸发过程中系统对环境所做的功； （3）假定把蒸汽看作理想气体，且略去液态水的体积，求系统所做的功； （4）求（1）中变化的和； （5）解释何故蒸发的焓变大于系统所做的功。 解：（1）蒸发过程中系统对环境所做的功 （2）假定液态水的体积可忽略不计， （3）蒸汽看作理想气体，则 液态水的体积可忽略不计， （4） （5）在蒸发过程中，用于系统对环境做膨胀功的部分很少，吸收的大部分热量用于提高系统的热力学能。 10、单原子理想气体，从始态： 、，到终态：、，通过两个途径： （1）先等压加热至，再等温可逆膨胀至； （2）先等温可逆膨胀至，再等压加热至。 请分别计算两个途径的，，和，试比较两种结果有何不同，说明为什么？ 解：（1）因为单原子理想气体，过程如图所示。 等压升温 等温可逆 ， （2） ①等温可逆 ， ②等压升温 比较两种结果，和的值相同，而和值不同，说明和不是状态函数，它们的数值与所经过的途径和过程有关，而