第六章 化学动力学[精选].ppt

第六章 化学动力学 基本内容 前 言 前 言 第一节 反应速率的表示方法及其测定 一. 反应速率的表示方法 一. 反应速率的表示方法 二. 反应速率的测定 第二节 基元反应 一. 计量方程与机制方程 二. 基元反应与总包反应 三. 反应分子数 第三节 反应速率方程 概 念 一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 一. 基元反应的速率方程—质量作用定律 二. 反应速率常数和反应级数 总包反应的速率方程应由实验确定, 其形式各不相同。 二. 反应速率常数和反应级数 说明： 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 第四节 简单级数反应的速率方程 一. 一级反应 一. 一级反应 一. 一级反应 一. 一级反应 一. 一级反应 一. 一级反应 例1 药物进入人体后, 一方面在血液中与体液建立平衡, 另一方面由肾排除。达平衡时药物由血液移出的速率可用一级反应速率方程表示。在人体内注射0.5g四环素, 然后在不同时刻测定其在血液中浓度, 得如下数据, 一. 一级反应 斜率为?0.0936 h?1， 则: k=0.0936 h?1, t1/2 = ln2/k = 7.4 h ②由直线的截距得初浓度 c0=0.69 mg/100 ml 血液中四环素浓度降为0.37 mg/100 ml所需的时间为: 一. 一级反应 (2) 考古 一. 一级反应 二. 二级反应 反应速率方程中，浓度项的指数和等于2 的反应 称为二级反应。 二. 二级反应 二. 二级反应 二. 二级反应 ② 若cA,0?cD,0，则 二. 二级反应 二. 二级反应 2．二级反应特征: 二. 二级反应 二. 二级反应 二. 二级反应 例4 上例中的乙酸乙酯皂化反应, 也可用电导法测定其速率常数, 25℃时浓度都为0.0200 mol/L的CH3COOC2H5和NaOH溶液以等体积混合, 在不同时刻测得混合后溶液的电导值G如下,求反应速率常数k。 CH2COOC2H5 +OH- ??CH3COO- +C2H5OH CH2COOC2H5 +OH- ??CH3COO- +C2H5OH 第五节 反应级数的确定 一. 积分法（尝试法） 一. 积分法（尝试法） 二. 微分法 二. 微分法 二. 微分法 二. 微分法 二. 微分法 三. 半衰期法 三. 半衰期法 第六节 温度对反应速率的影响 前言 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 一. 阿仑尼乌斯经验公式 二. Ea活化能 二. Ea活化能 二. Ea活化能 原理: 应用化学动力学的原理, 在较高的温度下进行试验, 使药物降解反应加速进行, 经数学处理后外推得出药物在室温下的贮存期。 三. 药物贮存期预测 三. 药物贮存期预测 第八节 光化反应 概 念 光化反应的特点 光化反应的特点 光化反应的特点 第十节 催化作用的基本概念 基 本 概 念 一. 催化剂基本特征 一. 催化剂基本特征 二. 催化机理 第十一节 酸碱催化 一. 酸碱催化概念 二. 酸碱催化的机理 三. 酸碱催化系数 三. 酸碱催化系数 三. 酸碱催化系数 第十二节 酶催化 概 念 一. 酶催化剂的特点 一. 酶催化剂的特点 一. 酶催化剂的特点 二. 酶催化反应机理 S + HA SH+ + A? P + HA HS + B S? + HB+ P+B 广义酸催化反应的机理: S：碱性反应物；HA：酸性催化剂 P：产物 广义碱催化反应的机理: HS：酸性反应物；B：碱性催化剂 二. Ea活化能 lnk ~1/T 作图: 直线斜率： lnk 1/T 1/T2 1/T1 1 2 活化能越大，温度对k的影响越大 二. Ea活化能 反应物E1 产物E2 E3 反应热 Q Ea2 Ea1 E 反应进程 活化状态 总结: 阿仑尼乌斯Ea只对基元反应才有明确的物理意义。 对总包反应而言, 阿仑尼乌斯Ea是构成总包反应的 各基元反应活化能的组和。可以认为是阻碍反应 进行的一个能量因素。 (3) 一般化学反应的Ea约在40~400 kJ/mol之间。 (