滴定分析法1课件.pptVIP

第四章 酸碱滴定法 本 章 内 容 ★ 分析化学中的溶液平衡 ★ 酸碱质子理论 ★ 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 ★ 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 ★ 酸碱缓冲溶液 ★ 酸碱指示剂 ★ 酸碱滴定及其应用 活度、活度系数与平衡常数 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 第二节 酸碱质子理论 一 基本内容 三 酸碱的强度 、共轭酸碱对Ka与Kb的关系 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 第三节 水溶液中弱酸碱各型体的分布 一、分析浓度与平衡浓度 分析浓度：溶液中溶质的总浓度，符号c， 单位 mol?L-1 平衡浓度：在平衡状态时，溶质各型体 的浓度，符号[ ]，单位 mol?L-1 三 酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响 分布分数－一元弱酸 第四节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、 处理水溶液酸碱平衡的方法： 1 物料平衡(MBE)：在平衡状态时，与溶液有关的各型体平衡浓度之和必等于它的分析浓度。 2 电荷平衡(CBE)：在电解质溶液中，处于平衡状态时，各种阳离子所带的正电荷的总浓度必等于所有阴离子所带负电荷的总浓度。 3 质子平衡 1 一元强酸碱溶液中氢离子浓度的计算 第五节 酸碱缓冲溶液 两类缓冲溶液： 一般缓冲溶液，由一定浓度的共轭酸碱对组成，用以控制溶液酸度。如: 第七节 强酸碱和一元弱酸碱的滴定 第八节 多元酸碱（或混合酸碱）的滴定 一、多元酸碱滴定的可行性判据 2. 判断能否分步滴定 判据是：若 Kai / Kai+1≥105，则可分步滴定， ⊿pH=±0.2滴定误差约0.3％。一般说来，Ka1/Ka2(Kb1/Kb2)大于105的并不多，对多元酸（碱）分步滴定的准确度不能要求过高。若把滴定误差放宽至1％，则分步滴定的判据为Kai / Kai＋1≥104。 在第一计量点，H3PO4被滴定成H2PO4-，c=0.050mol?L-1。 由于cKa220Kw,c20Ka1,于是： pH=4.70 选择甲基橙作指示剂，滴定至试液完全呈黄色（pH=4.4)，并 采用同浓度的NaH2PO4溶液作参比，终点误差将在-0.5%以内， 若选用溴甲酚绿与甲基橙的混合指示剂，变色点pH=4.3。 在第二计量点，H2PO4-被进一步滴定成HPO42-，c=0.033mol?L-1 cKa3≈Kw, c20Ka2, 若用酚酞为指示剂，终点出现过早，有较大负误差。选用百里酚酞（无色至浅蓝色）作指示剂，误差约为+0.5%。 第六节 酸碱指示剂 一、指示剂的作用原理 酸碱指示剂自身是弱的有机酸或有机碱，其共扼酸碱对结构不同，颜色也不同。当溶液的pH值改变时，共轭酸碱对相互发生转变,溶液的颜色也随着变化。当两种型体的浓度达到一定比值时，溶液将显示优势型体的颜色，从而指示终点 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 甲基橙(Methyl Orange,MO) 酚 酞 (Phenolphthalein,PP) （单色指示剂） （双色指示剂） 颜色的变化 酸色 碱色 二. 指示剂变色的pH范围 理论变色点：pKa 理论变色范围:pKa?1 甲基橙指示剂的变色范围示意图 HIn+ In- 甲基橙为例 甲基橙：pKa＝3.4 理论变色范围：2.4～4.4 3.1～4.4 红 8.0~9.6 9.1 红 粉红 无色 酚 酞 5.2 3.4 pKa 4.4~6.2 黄 橙 红 甲基红 3.1~4.4 黄 橙 甲基橙 变色范围 碱色 过度 酸色 颜色 指示剂 目测指示剂颜色的变化的误差一般为：0.2～0.5pH 本章取△pH＝±0.2作为使用指示剂目测终点的分辨 极限（ △pH＝pHep-pHsp ） 2.4~4.4 4.2~6.2 8.1~10.1 pKa?1 三. 影响指示剂变色范围的因素 指示剂用量过多(或浓度过大)会使终点颜色变化不明显，且指示剂本身也会多消耗一些滴定剂，从而带来误差。这种影响无论是对单色指示剂还是对双色指示剂都是共同的。因此在不影响指示剂变色灵敏度的条件下，一般以用量少一点为佳。 指示剂用量的改变，会引起单色指示剂变色范围的移动，对双色指示剂无影响 选择指示剂时要注意终点变色情况。 1.指示剂的用量 2. 温度 温度的变化会引起指示剂离解常数的变化