物理化学Lesson11-12热力学第二定律.docxVIP

物理化学教案一览表类别说明内容编号按施教的顺序标明序号11-12教学课型选择相应的教学课型理论课实验课习题课题目标明章、节或主题热力学第三定律３.４－３.６上教学目标包括掌握知识技能和发展学生能力思想教学内容将授课的内容按逻辑层次，有序设计编排，必要时标以重难点见下文重点难点大纲要求的重点及难度较大的难点熵变的计算＼热三＼Ａ＼Ｇ教学方法教学的方式、手段讲授指导讨论示教课后作业通过反馈客观评估教学目标是否达到课后总结反思教学过程中的结构安排和教学方法参考书目列出参考书籍、有关资料《物理化学》第五版，傅献彩授课日期本堂课授课的时节1：3.4熵变的计算时间（min）：７０1内容回顾1.1卡诺循环和卡诺定理3.13.23.3 不可逆循环 =可逆循环1.2熵（S）：是状态函数，具有加合性，单位为J·K-1熵变为：ΔS＝SB-SA＝δQr/T 3.4若为一无限小的变化，其熵变可写成微分形式：dS＝δQr/T注意两式只可在可逆过程中应用。1.3 克劳修斯不等式：任意循环不可逆循环 =可逆循环任意不可逆循环的热温商之和小于零不可逆过程的热温商恒小于可逆过程的热温商无序度增大的过程是熵增大的过程。熵是量度系统无序度的函数。克劳修斯不等式3.5可逆过程的熵变大于不可逆过程的热温商计算不可逆过程的熵变时，不能用该过程的实际热温商，而应设计一条可逆途径，计算可逆途径的热温商才是该过程的熵变1.4熵增原理系统经历一绝热不可逆过程，由Clausius不等式可知其熵变大于零：S 0 (封闭系统，绝热不可逆过程）将Clausius不等式应用于隔离系统，在隔离系统中发生的任何过程均为绝热过程，因此：在绝热过程中熵不可能减少。对于封闭系统，系统 + 环境为隔离系统，S(隔) = S(系) + S(环)，因此：一切可能发生的宏观过程，即不可逆过程，均向着隔离系统熵增大的方向进行，直至平衡时熵达到该条件下的极大值；任何可能的过程，均不会使隔离系统的熵减少。熵判据，非绝热过程能否发生Clausius不等式，3.6ΔS(隔)=ΔS(系)+ΔS(环)3.7判断过程是否可逆不能仅用系统的熵变作判据，而必须是隔离系统的熵变，即ΔS系+ΔS环，计算时应计算ΔS系，ΔS环时间（min）：１５2熵变的计算根据前面几节课的讨论，可以说判断一过程的方向和限度问题原则上已经解决，热力学第二定律所需寻找的状态函数已经找到，这个函数就是“熵”。对一个变化过程只要求出其系统的熵变化ΔS，并与此过程实际发生时的热温商进行比较，即可判断此过程是可能还是不可能还是已经到达平衡。(1)熵是系统的状态性质，其改变量只取决于系统的始态和终态，而与变化途径无关，而且只有根据可逆过程才能求算系统的熵变。(2)如果不能确定实际过程是否为可逆过程时，则必须设计一始态、终态与实际过程相同的可逆过程才能求算。下面就来讨论一下几种常见的物理过程熵变的计算及熵判据的应用一、环境熵变的计算若环境由处于平衡态的不发生相变化和化学变化的物质所构成。ΔSamb＝Qamb/Tamb＝- Qsys/Tamb二、定温过程的熵变1、绝热可逆过程ΔS＝0 (1)2、任意定温可逆过程ΔS＝∫δQr/T＝Qr/T (2)3、理想气体定温可逆过程ΔS＝(nRTlnV2/V1)/T=nRln V2/V1=nRlnP2/P1 (3)三、定压或定容条件下的变温过程的熵变1、定压变温过程ΔS＝∫δQr/T＝∫CPdT/T＝CPln T2/T1即ΔS＝nCP,mlnT2/T1 (4)2、定容变温过程ΔS＝∫δQr/T＝∫CVdT/T＝CVln T2/T1即ΔS＝nCV,mlnT2/T1 (5)理想气体(P、V、T)状态改变条件下的熵变,可逆过程，W’=03.8理想气体ＰＶＴ变化的通式，熵是状态函数，不局限于可逆过程适用条件: 理想气体恒温过程,不论可逆与否讨论：1）上述三个公式是计算理想气体任意pVT变化过程熵变的通式；2）在特定条件下可简化为前面所讲的如理想气体恒容过程、恒压过程和恒温过程的计算式；3）该通式可通过设计途径推出，不须强记，但不能弄混，依据已知条件任选其中之一应用。Ｐ３７相＼相变＼摩尔相变焓＝恒压摩尔相变热相变化的熵变定温定压的可逆相变化过程ΔS＝ΔH/T=nΔrHm/T (9)摩尔可逆相变焓不可逆相变就必须虚拟一个可逆过程再来求算。例题：见习题册由于系统从同一始态出发，分别经绝热可逆和绝热可逆两过程是不可能到达相同末态的，因此绝热不可逆过程的熵变不能在始末态设计一条绝热可逆途径求算，而应设计其它可逆途径如通过设计一条由