第十四章含氮化合物[精选].ppt

第十四章 含 氮 有机化 合 物 学习内容 1、了解硝基化合物的结构与物理性质 2、掌握硝基化合物的化学性质 3、了解胺类的结构、物理性质，掌握胺类的命名 4、掌握胺的化学性质 5、掌握胺类的制法 6、了解重氮盐的制备及其结构 1、分类 ⑴ 根据烃基不同可分为：脂肪族硝基化合物RNO2和芳香族硝基化合物ArNO2 ⑵ 根据硝基的数目可分为：一硝基化合物和多硝基化合物。 ⑶ 根据C原子不同可分为：可分为伯、仲、叔硝基化合物。 2、结构 通式：RNO2 或 ArNO2 第二节 胺 试判断下列化合物的碱性强弱（由强至弱排序） 1、①苯胺、②甲胺、③三苯胺、④N-甲基苯胺 ②＞④ ＞ ① ＞ ③ 2、①丙胺、②3-氯丙胺、③1-氯丙胺、④2-氯丙胺 ① ＞ ② ＞ ④ ＞ ③ ２、酸性 　　伯胺和仲胺的氮原子上还有氢，能失去一个质子而显酸性。 若碱金属的仲（叔）烷基氨基化合物，由于氮原子的空间位阻大，它只能与质子作用但不能发生其他的亲核反应，这种能夺取活泼氢而又不起亲核反应的强碱性试剂，称为不亲核碱。这种试剂在有机合成上特别有用。 3. 胺或氨的烃基化反应 特点：a.产物是混合物给分离提纯带来了困难。 b. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺； c.使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。 伯胺、仲胺皆可发生此类反应。叔胺因氮上无氢，不 发生此反应。 4. 酰基化反应 胺作为亲核试剂可与酰卤、酸酐等发生亲核加成消除反应，生成酰胺。 - NH2 NHC-CH3 O = + CH3-C-Cl + HCl O = NH2 _ -C -C _ CH3 CH3 O O = O = + - NHC-CH3 + CH3COOH O = O = H2O - NH2 H 或 OH - NHC-CH3 - + 可以保护胺基 ～ 用途 由于三种胺与磺酰化试剂作用不同，可用来分离三种胺的混合物，或用以鉴别三种胺。 苯磺酰氯也能与胺起酰化反应——兴斯堡（Hinsberg）反应 R-NH2 H / H2O + NaOH SO2NR （ ） Na - + 溶于碱 SO2Cl R-NH2 + SO2NHR -HCl （白色） 伯胺 （白色） 仲胺 SO2Cl R2-NH + SO2NR2 -HCl R2-NH H / H2O + 叔胺 SO2Cl R3N + 不反应 NaOH 不溶于碱 例如：分离 RNH2 、R2NH 、R3N RNH2 R2NH R3N R3N 蒸馏 R2NH·HCl 25%HCl △ R2NH ①NaOH ②蒸馏 （ ） RNSO2- -CH3 Na - + 固 液 ① NaOH ② 过滤分离 R2NSO2- -CH3 R3N RNHSO2- -CH3 R2NSO2- -CH3 液 过滤 固 R3N （不反应） -SO2Cl CH3- R2NSO2- -CH3 RNHSO2- -CH3 RNHSO2- -CH3 HCl RNH2·HCl 25%HCl △ RNH2 ②蒸馏 ①NaOH 亚硝酸与伯、仲、叔胺的反应可用作鉴别反应。 4. 与亚硝酸反应 ① 脂肪胺 分解 CH3CH2CH2 + N2 + Cl - + - CH3CH2CH2NH2 CH3CH2CH2N N Cl NaNO2 HCl + 伯胺： 重氮盐 H2O CH3CH=CH2 CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2 + -H Cl + - 故在有机合 成 上没有意义！ R3N NaNO2 HCl 无反应现象 叔胺： R2NH R2-N-NO + H2O NaNO2 HCl 仲胺： N-亚硝基化合物 黄色油状固体（致癌物） ② 芳香胺 仲胺： 伯胺： 叔胺： NH2 + NaNO2 N2Cl - + HCl 0 ℃ ~5℃ 重氮盐 NaNO2 HCl N-亚硝酸二苯胺 NH N NO （黄色） NH-CH3 NaNO2 HCl N-CH3 NO N-亚硝基-N-甲基苯胺 （棕色油状） （绿色叶片状固体） N(CH3)2 NaNO2 HCl N(CH3)2 NO 对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 脂肪胺、芳香胺与亚硝酸的反应 3o胺 分类 1o胺 2o胺 脂肪胺与亚硝酸的反应 芳香胺与亚硝酸的反应 RNH2 NaNO2, HC