第四章 主族金属化学[精选].ppt

第四章 主族金属化学 主要内容 第一节 碱金属、碱土金属 第二节 铝 第三节 锡、铅 从海水中提取金属Mg 第一步：沉淀 Ca(OH)2 + Mg2+(海水) ?? Mg(OH)2 + Ca2+ Mg(OH)2溶解度小，容易过滤分离 第二步：酸化 Mg(OH)2 + 2 HCl ?? MgCl2 + 2 H2O 第三步：电解 MgCl2 ?? Mg + Cl2 1.2 单质的性质 1. 生成合金 液体合金: 一定比例的Na和K( K 77.2%, Na 22.8%)混合后，可得常温下的液体合金 (m.p. 260.7K)。(合金的凝固点低!) 钠汞齐: (汞齐是金属溶解于汞中形成的溶液)即钠溶于汞中得到的液体合金。Na还原性强，与水反应猛烈；但钠汞齐却是温和的还原剂，与水反应可以控制： 2(Na·nHg) + 2H2O ?? 2NaOH + H2 + 2nHg 2. 化学反应 和H2O反应剧烈(除Be、Mg之外):　　Ca + 2 H2O ?? Ca(OH)2 + H2 置换稀有金属:　　ZrO2 + 2 Ca ?? Zr + 2 CaO 和H2的反应(除Be、Mg之外):　　Ca + H2 ?? 2 CaH2 E ?(Li+/Li) = ?3.04 V 比 E ?(Na+/Na) = ?2.714 VLi比Na更活泼？ 但金属Li与水反应并不剧烈！ 原因有三： △rG ?以及Eθ的大小仅反映了该过程在热力学上的可能性。反应能否可观地发生，取决于反应速率的大小。 金属Li的升华焓和电离能均高于金属Na，不易失去电子； 反应生成的LiOH溶解度小，覆盖于金属Li表面，阻止金属Li与水的接触，也导致与水反应缓慢。 离子型氢化物（属离子晶体）具有以下性质： 1. 热稳定性差： 从Li到Cs，△fH?变大，稳定性变差。（与NaCl比较） LiH NaH KH RbH CsH NaCl －90.4 －57.3 －57.7 －54.3 －49.3 －441 2. 还原性强：E ?(H2/H?)=?2.23V 2 LiH + TiO2 ?? 2 LiOH + Ti 4 NaH + TiCl4 ?? 4NaCl + Ti 在无水、不接触空气的条件下，其溶液可在 ?33℃下长时间保存。但过渡金属化合物可催化其分解。 碱金属的氨溶液是优良的还原剂。如钾的液氨溶液可还原Ni(Ⅱ)，制得Ni(Ⅰ)配合物： 2 K2[Ni(CN)4] + 2 K+(NH3) + 2 e-(NH3) ?? K4[Ni2(CN)6](NH3) + 2 KCN 碱金属Na还可溶于醚、烷基胺中，得到Na?离子： 2Na(s) ?? Na+(en) + Na?(en) 碱金属、碱土金属在空气中燃烧的产物 MgO的制取与用途 MgO按制取工艺及产品的致密程度不同，有重质和轻质之分： MgO + H2O ?? Mg(OH)2 ?? MgO + H2O (天然苦土粉) 　　　　　　　　　 (重质) 5 MgCl2 + 5 Na2CO3 + H2O ?? 4 MgCO3?Mg(OH)2 + 10 NaCl + CO2↑ 　　　　　　　　　　　　 │△ 　　　　　　　　 └─→ 5 MgO + 4 CO2 + H2 　　　　　　　　　　　　 (轻质) 重质氧化镁水泥是一种很好的建筑材料，和木屑、刨花一起，可制成质轻、隔音、绝热、耐火的纤维板。 轻质氧化镁水泥比重质贵三倍，是制坩埚的原料和油漆、纸张的填料。 过氧化钠Na2O2 钠在空气中燃烧，可直接得到过氧化钠： 2Na + O2??? Na2O2 在室温下，Na2O2与水或稀酸反应生成H2O2： Na2O2 + 2 H2O????2NaOH + H2O2 Na2O2 + H2SO4(稀)????Na2SO4 + H2O2 Na2O2和CO2反应放出氧气，用作高空飞行和水下作业时的供氧剂和CO2吸收剂。 2 Na2O2 + CO2????2Na2CO3 + O2 1.3 氢氧化物酸碱性的判断标准 R拉电子能力与离子势 有关:ф=Z/r (r以pm 为单位） LiOH Be(OH)2