第四章 有机金属化合物[精选].ppt

* §4-1 金属羰基配合物 §4-2 烯烃、炔烃配合物 §4-3 夹心化合物 能正确命名。 熟悉典型化合物的合成方法，能描述典型化合物的主要化学性质。 能熟练运用EAN规则。 能准确描述π–配合物和π–酸配合物成键的特点。 能根据分子轨道理论定性解释羰基配合物的成键，并能根据振动光谱数据判断羰基的配位模式。 能正确描述蔡斯盐、二茂铁的立体结构特点。 能根据分子轨道理论定性解释蔡斯盐、二茂铁的成键特点，并能据此解释其基本特性。 本章要求 作业 2、5、6、10、13、18、19、20、24 这是一类极有价值的新型化合物 1.最突出的应用——作为催化剂 2.作为有机合成试剂 3.作为特种试剂 4.新型抗癌药 + 产率80％ ★有机锡化合物 杀菌剂、木材防腐剂、船用防污油漆 R2Sn：聚氯乙稀和橡胶的稳定剂 用以防氧化和过滤紫外线 ★某些Sb、Bi、Hg的有机化合物 高效杀虫灭菌剂 二卤茂金属 M＝Ti、V、Nb、Mo X＝F、Cl、Br、I、NCS、N3 Ti、Cl2 研究多 有机金属化合物（金属有机化合物） Organometallic Compounds 结构特征：存在M－C键 H3C—Hg—CH3 特例：不包括K4[Fe(CN)6] 广义：包括硼、硅、膦、胂配体的金属化合物 命名 （IUPAC） (C2H5)4Pb， (C6H6)2Cr， (C6H2Cl3)2Hg 四乙基铅、 二苯铬、 二（2,4,6-三氯苯基）汞 (CH3)HgCl， (CH3)3SnBr 氯化甲基汞、 溴化三甲基锡（IV） H[Mn(CO)6]， Co2(CO)8 六羰基合锰酸、 八羰基合二钴 特殊命名法 (CH3)2SiCl2， (CH3)2AlH 二氯二甲基硅烷、 二甲基铝烷 类 型 1.按单个配体键合到同一金属原子上的碳原子数 ★单碳键合例：(CH3)2Hg ★二碳键合例：K[(C2H4)PtCl3] …… ★八碳键合 等 2. 按M–C键的键级 ★单键化合物 σ 键 ★双键化合物 σ + 反馈π键 ★三键化合物 σ + 2个反馈π键 3. 按M–C键的键性 按M-C键的键性分类 离子型化合物 共价型化合物 IA、IIA、 4f、5f金属 σ 配合物 π 配合物 π 酸配合物 烷烃 苯基 酰基 烯烃 炔烃 芳烃 CO CN- Bipy PR3 配体 σ键、反馈π键 配位中心与配体： 既是Lewis酸又是Lewis碱 烯(炔)烃、芳烃 L:π电子→M M:d电子 →L 空π*轨道 σ键 反馈π键 CO, CN-, Bipy, PR3 L:孤对电子→M M:d电子 →L 空d轨道 L空π*轨道 有机金属化合物的分类与周期系的关系 基本离子型 基本性质 常温常压下 多数为固体 m.p、b.p.不高 过渡金属有机化合物多有色 2. 离子型化合物：不溶于烃类 溶于醚、THF、二氧己烷 共价型化合物：溶于低极性溶剂 基本性质 3. M–C键极性↑，化合物活性↑ Li–C Na–C K–C Rb–C Cs–C 离子性% 43 47 52 52 57 活性 增强 离子型化合物反应活性强 在空气中自燃 遇水剧烈水解 与无机物有机物猛烈反应 与真空体系相连的无氧无湿装置 手套箱（glove box） 有效原子序数规则 （Effective Atomic Number Rule） 金属配合物中，金属原子周围的电子总数 （包括与配体共享的电子） ——该金属原子的有效原子序数EAN 已知： 配体羰基CO通常为2电子配体 通过分析中心金属的EAN 1. 解释事实 Fe(CO)5 稳定存在，而Co(CO)5 则不能。 2. 分析 什么样的钴羰基化合物能稳定存在？ 3. 推测 Ir4(CO)12的立体结构 Ir4(CO)12的立体结构 4Ir＝4×9＝36，12CO＝12×2＝24 电子总数＝60，平均每个Ir周围有15e 推知: Ir4(CO)12 为四面体结构(Td) 有效原子序数规则 （Effective Atomic Number Rule） 1927，Sidgwick提出： 金属配合物中，金属原子周围的电子总数 （包括与配体共享的电子）