第四章熔体结构(一)[精选].ppt

第四章　非晶态结构与性质 第一节 熔体的结构第二节 熔体的性质第三节 玻璃的通性和玻璃的转变第四节 玻璃的形成第五节 玻璃结构理论  熔体的结构 对熔体的一般认识 硅酸盐熔体结构――聚合物理论  一、对熔体结构的一般认识 1．晶体与液体的体积密度相近。 当晶体熔化为液体时体积变化较小，一般不超过10％(相当于质点间平均距离增加3％左右)；而当液体气化时，体积要增大数百倍至数千倍(例如水增大1240倍)。 2．晶体的熔解热不大，比液体的气化热小得多。 Na晶体 Zn晶体 冰 熔融热 (kJ/mol) 2.51 6.70 6.03 而水的气化热为40.46kJ／mol。这说明晶体和液体内能差别不大，质点在固体和液体中的相互作用力是接近的。 几种金属固、液态时的热容值 ? 3．固液态热容量相近 表明质点在液体中的热运动性质（状态）和在固体中差别不大，基本上仍是在平衡位置附近作简谐振动。 4. X射线衍射图相似 　 液体衍射峰最高点的位置与晶体相近，表明了液体中某一质点最邻近的几个质点的排列形式与间距和晶体中的相似。液体衍射图中的衍射峰都很宽阔，这是和液体质点的有规则排列区域的高度分散有关。由此可以认为，在高于熔点不太多的温度下，液体内部质点的排列并不是象气体那样杂乱无章的，相反，却是具有某种程度的规律性。这体现了液体结构中的近程有序和远程无序的特征。 不同聚集状态物质的X射线衍射强度 随入射角度变化的分布曲线 综上所述: 　　 液体是固体和气体的中间相，液体结构在气化点和凝固点之间变化很大，在高温（接近气化点）时与气体接近，在稍高于熔点时与晶体接近。 　　 由于通常接触的熔体多是离熔点温度不太远的液体，故把熔体的结构看作与晶体接近更有实际意义。 硅酸盐熔体结构 1.基本结构单元－ [SiO4] 四面体　　 2.基本结构单元在熔体中存在状态－聚合体 　　基本结构单元在熔体中组成形状不规则、大小不同的聚合离子团（或络阴离子团）在这些离子团间存在着聚合－解聚的平衡。 3.影响聚合物聚合程度的因素 　　硅酸盐熔体中各种聚合程度的聚合物浓度（数量）受组成和温度两个因素的影响。 硅酸盐聚合结构 某一硼硅酸盐熔体中聚合物的分布随温度的变化 第二节 熔体的性质 一、粘度 粘度的含义、粘度与温度的关系、粘度与组成的关系 二、表面张力 表面张力的含义、表面张力与温度的关系、表面张力与组成的关系 一、粘度 粘度是流体（液体或气体）抵抗流动的量度。 当液体流动时： 　　　　F＝ηS dv/dx 式中F―两层液体间的内摩擦力； 　　S―两层液体间的接触面积； dv/dx―垂直流动方向的速度梯度； 　　η―比例系数，称为粘滞系数，简称粘度。 　　 影响熔体粘度的主要因素是温度和化学组成。硅酸盐熔体在不同温度下的粘度相差很大，可以从10－2变化至1015 Pa·s；组成不同的熔体在同一温度下的粘度也有很大差别。在硅酸盐熔体结构中，有聚合程度不同的多种聚合物交织而成的网络，使得质点之间的移动很困难，因此硅酸盐熔体的粘度比一般液体高得多， 几种熔体的粘度 粘度的测定： 　 硅酸盐熔体的粘度相差很大，从10－2～1015Pa·s，因此不同范围的粘度用不同方法测定． 107～1015 Pa·s：拉丝法。根据玻璃丝受力作用的伸长速度来确定。 10～107 Pa·s：转筒法。利用细铂丝悬挂的转筒浸在熔体内转动，悬丝受熔体粘度的阻力作用扭成一定角度，根据扭转角的大小确定粘度。 100.5～1.3×105 Pa·s：落球法。根据斯托克斯沉降原理，测定铂球在熔体中下落速度求出。 小于10－2 Pa·s：振荡阻滞法。利用铂摆在熔体中振荡时，振幅受阻滞逐渐衰减的原理测定。 1．粘度一温度关系 （1）? 弗仑格尔公式 ф＝A1ｅ－△u/kT η＝1/ф＝A2ｅ△u/kT logη＝A＋B/T （3－2） 式中 △u――质点粘滞活化能；k――波尔兹曼常数；T――绝对温标；A1 、 A2 、 A－－与熔体组成有关的常数。 　　但这个公式假定粘滞活化能只是和温度无关的常数，所以只能应用于简单的不缔合的液体或在一定温度范围内缔合度不变的液体。对于硅酸盐熔体在较大温度范围时，斜率会发生变化，因而在较大温度范围内以上公式不适用。如图3－3是钠钙硅酸盐玻璃熔体粘度与温度的关系。 （2）VFT公式（Vogel－Fulcher－Tammann公式）