结构化学[精选].ppt

一. 现代化学的发展趋势及其特点 在经典物理学中，常用一个函数形式来描述波的运动状态，而实物微粒的波虽然和经典的波不同，但凭其相干性可以产生衍射现象这个通性，以及波所代表的几率密度，有必要采用波函数的概念来表示微粒的运动状态，函数形式可由光波推演而得。 若状态函数?不是力学量A的算符?的本征态,当体系处于这个状态时,???a?,但这时可用积分计算力学量的平均值： 〈a〉＝∫?*??d? 例如，氢原子基态波函数为?1s，其半径和势能等均无确定值，但可由上式求平均半径和平均势能。 ②非本征态的力学量的平均值 1.2.5 Pauli(泡利)原理 假设Ⅴ：在同一原子轨道或分子轨道上，至多只能容纳两个自旋相反的电子。或者说，两个自旋相同的电子不能占据相同的轨道。 Pauli原理的另一种表述：描述多电子体系轨道运动和自旋运动的全波函数 ，交换任两个电子的全部坐标（空间坐标和自旋坐标），必然得出反对称的波函数。 1925年，乌仑贝克和哥希密特提出了电子自旋的假设，认为电子具有不依赖轨道运动的自旋运动,具有固有的自旋角动量和相应的自旋磁矩。 描述电子运动状态的完全波函数，除了包括空间坐标外，还应包括自旋坐标（ ）对一个具有n个电子的体系来说，其完全波函数应为: 微观粒子因为不确定关系的限制，所以由等同粒子组成的体系的波函数对粒子之间具有不可分辨性，因此： ∴ 费米子：自旋量子数为半整数的粒子。如，电子、质子、中子等。 ?(q1,q2,…qn)＝－?(q2,q1,…,qn) 倘若q1＝q2，即 ?(q1,q1,q3,…qn)＝－?(q1,q1,q3,…,qn) 则，?(q1,q1,q3,…qn)＝0，处在三维空间同一坐标位置上，两个自旋相同的电子，其存在的几率为零。据此可引伸出以下两个常用规则： ① Pauli不相容原理：多电子体系中，两自旋相同的电子不能占据同一轨道，即，同一原子中，两电子的量子数不能完全相同； ② Pauli排斥原理：多电子体系中，自旋相同的电子尽可能分开、远离。 玻色子：自旋量子数为整数的粒子。如，光子、?介子、氘、?粒子等。 不受 Pauli不相容原理的制约。 ?(q1,q2,…qn)＝?(q2,q1,…,qn) 泡利 Pauli获1945年诺贝尔物理学奖。 一个质量为m的 粒子，在一维 x 方向上运动。 0 ， 0 ﹤x ﹤ l V = ∞ ， x ≤0 和 x≥ l V= ∞ V=0 V= ∞ 0 x l 此二阶齐次方程的通解为： ψ= c1cos (8π2m E / h2 )1/2 x + c2sin (8π2m E / h2 )1/2 x 1.3 箱中粒子的Schr?dinger方程及其解 Schr?dinger方程： n≠ 0 ∴ E= n2 h2 / 8m l2 ∴ Ψ（x）= c2 sin (nπx/ l ） 根据品优波函数的连续性和单值条件， 当x = 0 和 x = l 时， ψ= 0 即 x = 0 时 ψ（0）= c1cos (0) + c2sin (0)= 0 则：c1 = 0 x = l 时 Ψ（l）= c2 sin (8π2m E / h2 )1/2 l = 0 c2 不能为 0 故必须是: (8π2m E / h2 )1/2 l = nπ n =1，2，3，… C2可由归一化条件求出 体系的波函数与能量： 当n=2时，体系处于第一激发态 。 当n=3时